一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112387280A(43)申请公布日2021.02.23(21)申请号202011347570.XB01J27/187(2006.01)(22)申请日2020.11.26B01J27/198(2006.01)B01J27/22(2006.01)(71)申请人山东新和成药业有限公司B01J27/24(2006.01)地址261108山东省潍坊市滨海经济开发C07C45/38(2006.01)区香江西二街01999号C07C47/21(2006.01)(72)发明人马慧娟马啸董凤婵籍晓飞宦关生钟天明于明范玉雪(74)专利代理机构山东华君知识产权代理有限公司37300代理人武欢欢(51)Int.Cl.B01J23/68(2006.01)B01J23/89(2006.01)B01J27/185(2006.01)B01J27/186(2006.01)权利要求书1页说明书7页(54)发明名称一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法(57)摘要本发明涉及一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，采用的催化剂包括负载组分和载体；所述负载组分包括组分A和组分B；所述组分A包括非贵金属和配体1；所述组分B包括贵金属和配体2；所述配体1为含氮化合物；所述配体2为膦配体化合物。本发明的催化体系能克服传统催化剂存在的不足，有较好的催化活性，有较高的选择性和收率，且催化剂不易烧结聚集，使用寿命长，无需频繁更换。CN112387280ACN112387280A权利要求书1/1页1.一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于：采用的催化剂包括负载组分和载体；所述负载组分包括组分A和组分B；所述组分A包括非贵金属和配体1；所述组分B包括贵金属和配体2；所述配体1为含氮化合物；所述配体2为膦配体化合物。2.根据权利要求1所述一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于：所述非贵金属选自过渡金属Ni、Fe、Co、V、Cu、Zn、Mn、Cd、Sn、In、Cr、Re、Bi、Zr中的一种。3.根据权利要求1所述一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于：所述贵金属选自Pd、Au、Ag、Ru、Rh、Pt、Ir中的一种。4.根据权利要求1所述一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于：所述配体1选自乙二胺、三乙胺、吡啶、吲哚、2-氟吡啶、4-二甲基氨基吡啶、3-硝基吡啶、3,5-二氯吡啶、3-乙基吡啶、2-甲基吡啶、喹啉、2-甲氧基喹啉、1,10-邻菲罗啉、2,6-二甲基-1,10-邻菲罗啉中的一种。5.根据权利要求1所述一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于：所述配体2选自三苯基膦、乙基二苯基膦、三甲基膦、3（2-噻吩）基膦、三苯基氧膦、甲基二苯基膦中的一种。6.根据权利要求1~5任一项所述一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于：所述载体为层状材料，选自水滑石、层状磷酸锆、二维层状材料中的一种。7.根据权利要求6所述一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于，所述层状磷酸锆为α-ZrP、Ni-α-ZrP、Cu-α-ZrP、Na-α-ZrP、Mg-α-ZrP中的一种。8.根据权利要求6所述一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于，所述二维层状材料为MoSi2N4、WSi2N4、MoSiAs4、VSi2N4、Ti3AlC2中的一种。9.根据权利要求1~5任一项所述一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于：所述非贵金属和配体1的摩尔比为1：10~30；所述贵金属和配体2的摩尔比为1：10~30；所述非贵金属为载体质量的0.5~10.0wt.%；贵金属为载体质量的0.1~1.0wt.%。10.根据权利要求1所述一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法，其特征在于：所述烯醇为C5烯醇，采用的氧化剂为分子氧。2CN112387280A说明书1/7页一种烯醇氧化制备异戊烯醛的方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，涉及一种烯醇氧化反应制备异戊烯醛的方法，尤其涉及负载型金属催化剂催化C5烯醇氧化制备异戊烯醛的方法。背景技术[0002]异戊烯醛，又名3-甲基-2-丁烯醛，是一类重要的有机中间体，被广泛用于精细化工产品的合成是合成维生素E、维生素A、薄荷醇、紫罗兰酮、甲基紫罗兰酮、鸢尾酮以及异植物醇的主要原料。公开的现有技术中，异戊烯醛通常由异戊烯醇（又名3-甲基-2-丁烯醇）、2-甲基-3-丁烯-2-醇或3-甲基-3-丁烯醇通过催化氧化获取。[0003]专利US2042220公开了由3-甲基-3-丁烯醇和过量的氧气混合经由金属催化剂（如铜或银催化剂）催化制得，催化剂可以是合金、金属化合物或者金属元素，铜催化剂是由铜氧化物颗粒300℃氢气条件下还原制得。[0004]专利DE-B2517859公开了在无氧的条件下，以3-甲