一种双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114315904A(43)申请公布日2022.04.12(21)申请号202210052972.X(22)申请日2022.01.18(71)申请人江苏极易新材料有限公司地址221700江苏省徐州市丰县经济开发区东城路西、北环路北(72)发明人郭骄阳(74)专利代理机构北京中誉至诚知识产权代理事务所(普通合伙)11858代理人张平力(51)Int.Cl.C07F9/6574(2006.01)权利要求书2页说明书7页(54)发明名称一种双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法(57)摘要本发明涉及一种双(2,4‑二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法。本发明的方法具有催化剂活性高、分离容易、无催化剂残留等优点，反应操作相比现有技术方法较为简化。本发明催化剂可回收、易于再生，重复利用效能下降较少。本发明的产品具有纯度高、品质佳、抗水解时间长的优点。因此，本发明的合成方法适合在产业中应用。CN114315904ACN114315904A权利要求书1/2页1.一种双(2,4‑二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，所述方法包括：将季戊四醇、三氯化磷在胺修饰的固体碱性氧化物的存在下反应生成中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯，然后进一步与2,4‑二枯基苯酚反应生成双(2,4‑二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括：1)中间体制备：将季戊四醇、胺修饰的固体碱性氧化物加入到有机溶剂中，降温至0‑10℃，缓慢滴加三氯化磷，然后升温至40‑60℃保持0.5‑3h；随后再升温至100‑130℃保持2‑6h，得到中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯的溶液；2)产物制备：将2,4‑二枯基苯酚的有机溶剂溶液滴加到上述制备的中间体二氯二亚磷酸季戊四醇酯溶液中，继续反应1‑5h；反应结束后趁热过滤回收催化剂，然后减压蒸馏回收有机溶剂，粗产物经处理得到双(2,4‑二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯。3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述胺修饰的固体碱性氧化物为与带有胺基的硅烷化试剂(R1R2)N‑(L)‑Si(OR3)3反应而官能化的固体碱性氧化物，其中，所述R1、R2、R3各自独立地选自C1‑C6的烷基；L选自C1‑C10的亚烷基；所述固体碱性氧化物包括ZnO/Al2O3。4.根据权利要求3所述的合成方法，其特征在于，带有胺基的硅烷化试剂(R1R2)N‑(L)‑Si(OR3)3中，R1、R2独立地选自甲基、乙基、正丙基、正丁基；R3选自甲基、乙基，L选自‑CH2CH2‑、‑CH2CH2CH2‑、‑CH2CH2CH2CH2‑、‑CH2CH2CH2CH2CH2‑；固体碱性氧化物中Zn与Al的摩尔比为0.5‑5：1；优选的，带有胺基的硅烷化试剂(R1R2)N‑(L)‑Si(OR3)3选自(N,N‑二甲基‑2‑氨基乙基)三甲氧基硅烷、(N,N‑二乙基‑2‑氨基乙基)三甲氧基硅烷、(N,N‑二甲基‑3‑氨基丙基)三甲氧基硅烷、(N,N‑二乙基‑3‑氨基丙基)三甲氧基硅烷、(N,N‑二正丁基‑3‑氨基丙基)三甲氧基硅烷中的至少一种。5.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述胺修饰的固体碱性氧化物的用量为每mol季戊四醇使用10‑40g胺修饰的固体碱性氧化物，优选的，每mol季戊四醇使用14‑36g、20‑30g胺修饰的固体碱性氧化物。6.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述三氯化磷的用量为季戊四醇摩尔量的2‑2.2倍，优选2‑2.1倍，更优选2‑2.05倍；所述2,4‑二枯基苯酚的用量为季戊四醇摩尔量的2‑2.2倍，优选2‑2.1倍，更优选2‑2.05倍。7.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，步骤2)粗产物处理包括将粗产物进行热溶冷结晶的重结晶过程。8.根据权利要求1‑7任一项所述的合成方法，其特征在于，所述胺修饰的固体碱性氧化物通过以下方法制得：2CN114315904A权利要求书2/2页a)将硝酸锌和硝酸铝溶于水中配制成金属盐溶液，将氢氧化钾或氢氧化钠、以及碳酸钾或碳酸钠溶于水中配置成碱溶液，然后将金属盐溶液与碱溶液同时滴加到反应器中，于50‑70℃、pH9‑12的条件下搅拌反应，滴加完毕后在所述温度下继续反应1‑10h；反应结束，过滤，将滤饼用水洗至中性，干燥，于马弗炉焙烧得到固体碱性氧化物；b)将固体碱性氧化物加入干燥的有机溶剂中，然后加入(R1R2)N‑(L)‑Si(OR3)3，加热至60‑100℃搅拌反应，过滤后用该干燥的有机溶剂和无水的低沸点溶剂分别洗涤，干燥，得到胺修饰的固体碱性氧化物。9.根据权利要求8所述的合成方法，其特征在于，步骤a)中氢氧化钾或氢氧化钠的摩尔量为硝酸锌