亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115974924A(43)申请公布日2023.04.18(21)申请号202211580001.9(22)申请日2022.12.09(71)申请人浙江万盛股份有限公司地址317000浙江省台州市临海市两水开发区(72)发明人倪阳李旭锋关俊涛鱼海龙(74)专利代理机构杭州浙科专利事务所(普通合伙)33213专利代理师龚如朝(51)Int.Cl.C07F9/6574(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图2页(54)发明名称亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6-二叔丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法(57)摘要本发明公开了亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，它使用季戊四醇、三氯化磷、BHT作为原料，使用三丙胺作为催化剂在反应溶剂中完成第一步反应，反应后料液直接进入下一步，向体系中加入BHT作为原料，并滴加作为缚酸剂的三丙胺‑三丁胺混合物，进行第二步反应，反应后料液经后处理得到具有螺环结构的高效亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯。本发明的方法通过改变缚酸剂以及溶剂的种类，可以调控第二步骤反应高效率进行，从而能够同时大幅度提升产率以及缩短反应时间，并提高了产品的纯度，有利于实现双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的工业化生产。CN115974924ACN115974924A权利要求书1/2页1.亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于其方法过程为：使用季戊四醇、三氯化磷、BHT作为原料，使用三丙胺作为催化剂在反应溶剂中完成第一步反应，反应后料液直接进入下一步，向体系中加入BHT作为原料，并滴加作为缚酸剂的三丙胺‑三丁胺混合物，进行第二步反应，反应后料液经后处理得到具有螺环结构的高效亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯；反应式如下：。2.如权利要求1所述的亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于具体包括以下步骤：1）在反应器中加入季戊四醇、反应溶剂和三丙胺催化剂，在常压下滴加三氯化磷，进行升温反应，且反应过程中通入氮气将生成的氯化氢除去到体系外，通过HPLC取样分析检测反应进程；2）步骤1）反应结束后，直接向体系中加入BHT原料，并滴加作为缚酸剂的三丙胺‑三丁胺混合物，进行第二步反应，通过HPLC取样分析检测反应至结束，反应后料液经后处理得到目标产物。3.如权利要求2所述的亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于步骤1）中，所述季戊四醇与三丙胺催化剂的质量比为30~80:1，优选为40~50:1；所述季戊四醇与三氯化磷的质量比为1:1.2~3，优选为1:1.5~2。4.如权利要求2所述的亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于步骤1）中，在常压下滴加三氯化磷时反应器中混合液的温度为65~75℃，滴加完毕后保持反应温度75~85℃；步骤1）的第一步反应时间为1.5~2.5小时。5.如权利要求2所述的亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于步骤1）中所述反应溶剂为二甲苯，季戊四醇与反应溶剂的质量比为1:8~30，优选为1:12~18。6.如权利要求2所述的亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于步骤2）中的BHT原料与步骤1）中的季戊四醇质量之比为2~6:1，优选为4~5：1。7.如权利要求2所述的亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于步骤2）中的缚酸剂三丙胺‑三丁胺混合物与步骤1）中的季戊四醇质量之比为1.5~5:1，优选为2~3:1。2CN115974924A权利要求书2/2页8.如权利要求2所述的亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于步骤2）中的缚酸剂三丙胺‑三丁胺混合物中，以三丙胺用量为100质量份计，三丁胺的用量为10～100质量份，优选为20～80质量份、更优选为30～70质量份，更进一步优选为40～60质量份。9.如权利要求2所述的亚磷酸酯类抗氧剂双（2，6‑二叔丁基‑4‑甲基苯基）季戊四醇二亚磷酸酯的合成方法，其特征在于步骤2）中滴加缚酸剂时反应器中混合液的温度为75~85℃，滴加完毕后反应温度控制在145℃以上，达到回流状态；步骤2）的第二步反应时间为2.5~5小时。10.如权利要求2所述的亚磷酸酯类抗氧