连续制备环状碳酸酯的方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114761390A(43)申请公布日2022.07.15(21)申请号202080079009.X(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限(22)申请日2020.11.12公司44102专利代理师李珊珊(30)优先权数据20242432019.11.15NL(51)Int.Cl.20256472020.05.22NLC07D317/36(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日2022.05.13(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2020/0818972020.11.12(87)PCT国际申请的公布数据WO2021/094447EN2021.05.20(71)申请人新绿色世界有限公司地址荷兰豪达(72)发明人弗兰克·弗根斯特桑德·劳伦蒂斯权利要求书3页说明书12页附图2页(54)发明名称连续制备环状碳酸酯的方法(57)摘要本发明涉及一种在由活化化合物活化的多相催化剂存在下通过使环氧化合物与二氧化碳反应来连续制备环状碳酸酯产物的方法。该方法在第一反应器、第二反应器、第三反应器中进行，每个反应器包括多相催化剂和以液体形式存在的环状碳酸酯产物的悬浮液。向第一反应器连续供应二氧化碳和环氧化合物，将液态环状碳酸酯排出并且将未反应的二氧化碳和环氧化物作为第一气态流出物料流排出至第二反应器，同时大体上所有的多相催化剂保留在第一反应器中。向第三反应器中加入活化化合物。在该方法的下一步骤中，第三反应器变成第二反应器，第二反应器变成第一反应器并且第一反应器变成第三反应器。CN114761390ACN114761390A权利要求书1/3页1.在由活化化合物活化的多相催化剂存在下，通过使环氧化合物与二氧化碳反应来连续制备环状碳酸酯产物的方法，其中该方法在至少第一反应器、第二反应器、第三反应器中进行，每个反应器包括多相催化剂和以液体形式存在的环状碳酸酯产物的悬浮液，其中向第一反应器连续供应二氧化碳和环氧化合物，将液态环状碳酸酯作为第一产物料流排出，将未反应的二氧化碳和环氧化物作为第一气态流出物料流排出，同时大体上所有的多相催化剂保留在第一反应器中，并且其中多相催化剂及时失活，其中向第二反应器连续供应第一气态流出物，将液态环状碳酸酯作为第二产物料流排出，将未反应的二氧化碳和环氧化合物作为第二气态流出流排出，同时大体上所有的多相催化剂保留在第二反应器中，其中向第三反应器中加入活化化合物以活化多相催化剂，从而获得包括活化的多相催化剂的反应器，以及其中在该方法的下一步骤中，第三反应器变成第二反应器，第二反应器变成第一反应器并且第一反应器变成第三反应器，以活化存在于反应器中的已失活的催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其中第一反应器和第二反应器中的温度在20和150℃之间，绝对压力在0.1和0.5MPa之间，并且其中温度低于在选定压力下环状碳酸酯产物的沸腾温度。3.根据权利要求1‑2中任一项所述的方法，其中多相催化剂包括含有一个或多个亲核基团的有机化合物。4.根据权利要求3所述的方法，其中亲核基团是季氮卤化物。5.根据权利要求4所述的方法，其中多相催化剂是负载型二聚铝salen配合物并且所述活化化合物是卤化物。6.根据权利要求5所述的方法，其中负载型二聚铝salen配合物由下式表示：2CN114761390A权利要求书2/3页其中S表示通过亚烷基基团连接到氮原子的固体载体，其中负载型二聚铝salen配合物由卤化物活化，并且其中X1是叔丁基，X2是氢，其中Et是具有1至10个碳原子的烷基基团。7.根据权利要求6的方法，其中载体S由平均直径为10至2000μm的颗粒组成。8.根据权利要求7所述的方法，其中载体S是选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、硅质MCM‑41或硅质MCM‑48的颗粒。9.根据权利要求5‑8中任一项所述的方法，其中卤化物是苄基卤。10.根据权利要求9所述的方法，其中苄基卤是苄基溴。11.根据权利要求1‑10中任一项所述的方法，其中一个步骤的时间段在1‑30天之间。12.根据权利要求1‑11中任一项所述的方法，其中将第一产物料流和第二产物料流合并成合并的料流，并且其中通过使合并的产物料流与二氧化碳接触，将存在于合并的产物料流中的环氧化物汽提出，得到净化的产物料流和含有环氧化合物的负载的二氧化碳料流，其中将负载的二氧化碳料流供应至第一反应器。13.根据权利要求12所述的方法，其中在蒸馏步骤中将存在于净化的产物料流中的环状碳酸酯产物与存在于合并的产物料流中的活化化合物分离，其中获得纯化的环状碳酸酯产物作为蒸馏步骤的底部产物。14.根据权利要求13的方法，其中在蒸馏步骤中获得的活化化合物用于活化第三反应器中的已失活的催化剂。15.根据权利要求13‑14中任一项所述的