一种低醛酮含量聚酯多元醇及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114874421A(43)申请公布日2022.08.09(21)申请号202210600496.0C08K5/06(2006.01)(22)申请日2022.05.30C08K5/19(2006.01)C08K5/50(2006.01)(71)申请人上海华峰新材料研发科技有限公司C08K5/5397(2006.01)地址201315上海市浦东新区秀浦路2555号16幢8层(72)发明人杜宗波肖丽群徐耀维汪忠敏盛兴丰唐劲松(74)专利代理机构北京品源专利代理有限公司11332专利代理师刘二艳(51)Int.Cl.C08G63/181(2006.01)C08G63/16(2006.01)C08G63/672(2006.01)C08K3/32(2006.01)权利要求书2页说明书10页(54)发明名称一种低醛酮含量聚酯多元醇及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供一种低醛酮含量聚酯多元醇及其制备方法和应用。所述低醛酮含量聚酯多元醇的制备原料包括：酸酐和/或二元酸45～60份、二元醇40～55份、催化剂0.00025～0.05份、稳定剂0.00025～0.1份和抗氧剂0.0005～0.1份；其中，所述稳定剂选自有机膦类化合物、磷酸、有机铵盐或冠醚类化合物中的任意一种或至少两种的组合。本发明通过添加适量特定的稳定剂，通过稳定剂与催化剂进行配位，降低催化剂残留金属离子的活性，降低其对降解反应的发生，可有效的降低产品中醛酮含量。CN114874421ACN114874421A权利要求书1/2页1.一种低醛酮含量聚酯多元醇，其特征在于，所述低醛酮含量聚酯多元醇的制备原料包括：酸酐和/或二元酸45～60份、二元醇40～55份、催化剂0.00025～0.05份、稳定剂0.00025～0.1份和抗氧剂0.0005～0.1份；其中，所述稳定剂选自有机膦类化合物、磷酸、有机铵盐或冠醚类化合物中的任意一种或至少两种的组合。2.根据权利要求1所述的低醛酮含量聚酯多元醇，所述酸酐选自芳香族二元酸酐，优选为邻苯二甲酸酐；优选地，所述二元酸选自脂肪族二元酸和/或芳香族二元酸；优选地，所述脂肪族二元酸为己二酸和/或丁二酸；优选地，所述芳香族二元酸为对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。3.根据权利要求1或2所述低醛酮含量聚酯多元醇，其特征在于，所述二元醇选自2‑甲基‑1,3‑丙二醇、1,3‑丁二醇、1,4‑丁二醇、新戊二醇、乙二醇或一缩二乙二醇中的任意一种或至少两种的组合。4.根据权利要求1‑3中任一项所述低醛酮含量聚酯多元醇，其特征在于，所述催化剂和稳定剂的摩尔比为1:(0.5～3.0)；优选地，所述催化剂选自钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯或辛酸亚锡中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述有机膦类化合物选自三苯基膦、三苯基氧膦、三叔丁基膦、三叔丁基氧膦、三乙基膦、三环己基膦或三环己基氧膦中的任意一种或至少两种的组合；优选地，所述有机铵盐选自四正丁基溴化铵；优选地，所述冠醚类化合物选自18‑冠醚‑6；优选地，所述稳定剂为三苯基氧膦。5.根据权利要求1‑4中任一项所述低醛酮含量聚酯多元醇，其特征在于，所述抗氧剂选自亚磷酸三苯酯、四[β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4‑二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(十八烷基)季戊四醇二亚磷酸酯或β‑(3,5‑二叔丁基‑4‑羟基苯基)‑丙酸十八碳醇酯中的任意一种或至少两种的组合。6.根据权利要求1‑5中任一项所述低醛酮含量聚酯多元醇，其特征在于，所述低醛酮含量聚酯多元醇的数均分子量为500～5000；优选地，所述低醛酮含量聚酯多元醇的官能度为2.0；优选地，所述低醛酮含量聚酯多元醇的羟值为22.4～224mgKOH/g；优选地，所述低醛酮含量聚酯多元醇的酸值为0.1～0.5mgKOH/g；优选地，所述低醛酮含量聚酯多元醇的醛酮含量为0.72mg/kg以下，优选为0.10mg/kg以下。7.根据权利要求1‑6中任一项所述低醛酮含量聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：(1)以酸酐和/或二元酸、二元醇为原料，先进行酯化反应，再梯度升温，进行酯交换反应，得到反应液；(2)将步骤(1)得到的反应液、催化剂、稳定剂和抗氧剂混合后，先进行保温反应，再减压蒸馏后进行缩聚反应，得到低醛酮含量聚酯多元醇。2CN114874421A权利要求书2/2页8.根据权利要求7所述低醛酮含量聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述酯化反应的温度为120～180℃，所述酯化反应的时间为0.5‑2h；优选地，步骤(1)中，所述梯度升温的速率为10～30℃/h；优选地，步骤(1)中，所述梯度升温至190～240℃后进行酯交换反应，所述酯交换反应的温度为190