一种刚性聚酯多元醇及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115894880A(43)申请公布日2023.04.04(21)申请号202211711251.1(22)申请日2022.12.29(71)申请人中欧电子材料国际创新中心(合肥)有限公司地址230000安徽省合肥市高新区长江西路2221号安徽工业技术创新研究院B栋332室(72)发明人请求不公布姓名(74)专利代理机构合肥律众知识产权代理有限公司34147专利代理师赵娟(51)Int.Cl.C08G63/553(2006.01)C08G63/78(2006.01)C08G18/68(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种刚性聚酯多元醇及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种刚性聚酯多元醇及其制备方法，刚性聚酯多元醇由降冰片烯类二元羧酸/酸酐与端羟基液体橡胶低聚物通过缩聚反应制得，其中降冰片烯类二元羧酸/酸酐与端羟基液体橡胶低聚物的摩尔比为1:1，催化剂加入量为反应物总质量的0.05％～0.2％。本发明提出的一种刚性聚酯多元醇及其制备方法，产品分子量可以根据需要进行调节，并且方法简单易行；以降冰片烯类二元羧酸/酸酐作为原料，从而引入双环刚性结构，使得到的聚酯多元醇非常适合制备强度高的聚氨酯产品，同时大量的双键结构有利于制备聚氨酯后，快速进行紫外固化。CN115894880ACN115894880A权利要求书1/1页1.一种刚性聚酯多元醇，其特征在于，由降冰片烯类二元羧酸/酸酐与端羟基液体橡胶低聚物通过缩聚反应制得，其中降冰片烯类二元羧酸/酸酐与端羟基液体橡胶低聚物的摩尔比为1:1，催化剂加入量为反应物总质量的0.05％～0.2％。2.根据权利要求1所述的刚性聚酯多元醇，其特征在于，所述降冰片烯类二元羧酸/酸酐为降冰片烯‑2,3‑二羧酸、顺‑5‑降冰片烯‑内‑2,3‑二羧酸、甲基‑5‑降冰片烯‑2,3‑二羧酸酐、顺‑5‑降冰片烯‑内型‑2,3‑二羧酸酐、顺‑5‑降冰片烯‑外型‑2,3‑二羧酸酐中的一种或多种。3.根据权利要求1所述的刚性聚酯多元醇，其特征在于，所述端羟基液体橡胶低聚物为端羟基聚丁二烯低聚物、端羟基聚异戊二烯低聚物中的一种或二种。4.根据权利要求3所述的刚性聚酯多元醇，其特征在于，所述端羟基液体橡胶低聚物以聚丁二烯橡胶和/或聚异戊二烯橡胶为原料，以顺‑2‑丁烯‑1,4‑二醇为链转移剂，利用Grubbs二代催化剂催化制备得到，数均分子量为400～800，分子量分布宽度为1.1～1.5。5.根据权利要求1所述的刚性聚酯多元醇，其特征在于，所述催化剂为三乙胺、二月桂酸二丁基锡、钛酸四丁酯中的一种或多种。6.权利要求1～5任意一项所述的刚性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，按照摩尔比向反应容器中投入降冰片烯类二元羧酸/酸酐、端羟基液体橡胶低聚物和催化剂，在氮气保护下加热升温至140～160℃，保温2～4h，再继续升温至210～240℃，反应1～4h，当酸值达到10～40mgKOH/g后，开始抽真空，当酸值和羟值均达到设计值时，得到聚酯多元醇，其中酸值设计值为0.1～0.4mgKOH/g，羟值设计值为15～90mgKOH/g。7.根据权利要求6所述的刚性聚酯多元醇的制备方法，其特征在于，抽真空减压的真空度控制在‑0.085～‑0.10MPa，反应时间为2～5h。2CN115894880A说明书1/5页一种刚性聚酯多元醇及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及叶酸提取技术领域，尤其是一种刚性聚酯多元醇及其制备方法。背景技术[0002]聚氨酯(PU)可以看作是一种含软链段和硬链段的嵌段共聚物，软段由低聚物多元醇组成，硬段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成。硬段对聚氨酯起到增强作用，提供多官能度物理交联，软段基体被硬段相区交联。[0003]相比于聚醚型PU，聚酯型PU具有更高的强度和硬度，这归因于酯基的极性大，其内聚能比醚基的内聚能高，软链段分子间作用力大，内聚强度较大，机械性能就高，并且由于酯键的极性作用，其与极性基材的粘附力比聚醚型PU更加优良，抗热氧化性也比聚醚型PU更好。[0004]现有的聚酯多元醇制备过程：第一阶段，将羧酸与二元醇加入反应器中，迅速升温进行脱水；第二阶段，进一步加热进行缩聚反应，除去过量的二元醇和副产物。由于高温下真空脱水会带出少量二元醇，因此二元醇的实际用量要多于比理论用量，具体需视二元醇的沸点及生产工艺条件而定，一般需过量5％左右。[0005]发明专利CN1063195C公开了一种聚酯的制备方法，通过将多元羧酸一次加入反应器内，将多元醇分2步以至连续滴加的方式加入反应器内，并且使最后一步加入的醇中所含羟基与反应器内反应物中所含羧基的摩尔比为2:1，可最大限度地减少副产物聚醚的生成。该方法需要多步操作，难以控制。[0