一种高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115386094A(43)申请公布日2022.11.25(21)申请号202211322117.2(22)申请日2022.10.27(71)申请人广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院地址510530广东省广州市黄埔区连云路388号(72)发明人李晓文赵晓礼杨小牛(74)专利代理机构广州三环专利商标代理有限公司44202专利代理师余璟仪(51)Int.Cl.C08G81/00(2006.01)C08G59/14(2006.01)权利要求书1页说明书8页(54)发明名称一种高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂及其制备方法(57)摘要本发明公开了一种高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂及其制备方法，属于树脂合成技术领域，包括以下质量百分比的组分：68~90%酚醛型环氧树脂、9~30%长链聚醚不饱和一元羧酸、0.1~2%催化剂；所述长链聚醚不饱和一元羧酸包括以下组分：不饱和酰氯、饱和酰氯、聚醚二元醇。通过利用延伸率低的酚醛型环氧树脂，将其与长链聚醚不饱和树脂进行合成，在所述的酚醛环氧骨架不饱和侧链上引入了聚醚长链，有效保持了酚醛型乙烯基酯树脂的高热变形温度和提高了其延伸率，不减少基体树脂的羟基含量，最大程度的保留了其对纤维的浸润性，制备得到了具有高韧性，高热稳定性和高延伸率的酚醛型环氧乙烯基酯树脂。CN115386094ACN115386094A权利要求书1/1页1.一种高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，包括以下质量百分比的组分：68~90%酚醛型环氧树脂、9~30%长链聚醚不饱和一元羧酸、0.1~2%催化剂；所述长链聚醚不饱和一元羧酸包括以下组分：不饱和酰氯、饱和酰氯、聚醚二元醇；所述不饱和酰氯包括以下制备原料：不饱和一元羧酸、氯化亚砜；所述不饱和一元羧酸、氯化亚砜的摩尔比为1：（1~3）；所述饱和酰氯包括以下制备原料：饱和二元羧酸、氯化亚砜；所述饱和二元羧酸、氯化亚砜的摩尔比为1：（0.8~1.2）；所述酚醛型环氧树脂包括F44酚醛环氧树脂、F51酚醛环氧树脂、F48酚醛环氧树脂、F50酚醛环氧树脂中的至少一种。2.根据权利要求1所述的高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述不饱和酰氯、饱和酰氯、聚醚二元醇的摩尔比为1：（0.8~1.2）：（0.8~1.2）。3.根据权利要求1所述的高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述不饱和一元羧酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、甲基丁烯酸中的至少一种。4.根据权利要求1所述的高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述饱和二元羧酸包括乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸中的至少一种。5.根据权利要求1所述的高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述聚醚二元醇包括聚丙二醇、聚乙二醇中的至少一种，所述聚丙二醇的分子量为400~2000，所述聚乙二醇的分子量为400~1000。6.根据权利要求1所述的高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂，其特征在于，所述催化剂包括苄基二甲胺、苄基三苯基溴化磷、苄基三乙基氯化铵、二乙胺、二甲苯胺、三乙胺或三丁胺中的至少一种。7.权利要求1~6任一所述的高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将不饱和酰氯与聚醚二元醇酯化反应，得到端羟基不饱和聚醚，将端羟基不饱和聚醚与饱和酰氯进行酯化反应，得到长链聚醚不饱和一元羧酸；将长链聚醚不饱和一元羧酸、酚醛型环氧树脂、催化剂反应至酸值低于10mgKOH/g，即得高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂。2CN115386094A说明书1/8页一种高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及树脂合成技术领域，具体涉及环氧乙烯基酯树脂技术领域，进一步地，涉及一种高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂，更进一步地，还涉及该高韧性酚醛型环氧乙烯基酯树脂的制备方法。背景技术[0002]环氧乙烯基酯树脂，简称乙烯基酯树脂或乙烯酯树脂，是由环氧树脂和含有不饱和双键的一元羧酸，主要是甲基丙烯酸，通过开环经加成聚合反应而得到的树脂。它兼具了环氧树脂的高机械强度、耐化学腐蚀性能，和不饱和聚酯树脂的良好加工工艺性能，是纤维增强复合材料重要的基体树脂，广泛应用于化工、船舶、煤电等领域。[0003]尽管乙烯基酯树脂有着较高的力学强度，但是也存在脆性问题，即冲击强度低、断裂伸长率低等缺点，通用型双酚A环氧乙烯基酯树脂浇铸体的延伸率为5%‑6%，酚醛型虽然由于大的交联密度，获得更高的热变形温度，能达150℃，但延伸率则更低，仅仅为2.5%‑4%，由此制备的复合材料存在抗弯折性能差、高温弯曲性能不足等缺陷，为了拓宽其应用领域，对其进行增韧改性具有重要意义，特别是对树脂基复合材料有着高抗疲劳和高韧性要求的领域，如高速铁路、高速船艇、运动器