一种乙烯-乙烯醇共聚物及其制备方法和应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115433295A(43)申请公布日2022.12.06(21)申请号202211251317.3(22)申请日2022.10.12(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116000辽宁省大连市沙河口区中山路457号(72)发明人周光远丁晓艳胡雁鸣张勇杰(74)专利代理机构大连东方专利代理有限责任公司21212专利代理师房艳萍李馨(51)Int.Cl.C08F8/00(2006.01)C08F218/08(2006.01)C08F210/02(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图3页(54)发明名称一种乙烯-乙烯醇共聚物及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及一种乙烯‑乙烯醇共聚物的制备方法：将乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、溶剂和催化剂混合反应，经过后处理，制备得到乙烯‑乙烯醇共聚物；所述催化剂为碱性深共晶溶剂。本发明的碱性深共晶溶剂中不含有金属离子，其作为催化醇解EVA制备EVOH方法中的催化剂，有效避免了金属离子残留对EVOH产品的影响，减少后续处理中的金属脱除、纯化步骤，降低了分离成本；并且，本发明的碱性深共晶溶剂可以实现多次循环利用，减少了三废的排放。此外，本发明采用碱性深共晶溶剂作为催化剂，提供了一种成本低廉、低毒性、高效且不会引入金属离子的醇解EVA制备EVOH的方法，EVOH产物的醇解度可达99％以上。CN115433295ACN115433295A权利要求书1/1页1.一种乙烯‑乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、溶剂和催化剂混合反应，经过后处理，制备得到乙烯‑乙烯醇共聚物；所述催化剂为碱性深共晶溶剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述反应为醇解反应；优选地，所述醇解反应的温度为20‑90℃，优选为50‑80℃；优选地，所述醇解反应的时间为0.5‑24h，优选为1‑15h；优选地，所述后处理包括沉淀、过滤和真空干燥。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述碱性深共晶溶剂包括1,5‑二氮杂双环[4.3.0]‑5‑壬烯‑三乙醇胺深共晶溶剂、1,5‑二氮杂双环[4.3.0]‑5‑壬烯‑苯甲醇深共晶溶剂、1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯‑三乙醇胺深共晶溶剂、1,8‑二氮杂二环十一碳‑7‑烯‑苯甲醇深共晶溶剂、1,1,3,3‑四甲基胍‑三乙醇胺深共晶溶剂、1,1,3,3‑四甲基胍‑苯甲醇深共晶溶剂中的任意一种或至少两种的组合。4.根据权利要求1‑3中任一项所述的制备方法，其特征在于，以所述乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的加入量为1g计，所述催化剂的加入量为0.1‑10g，优选为0.2‑8g，更优选为0.2‑5g。5.根据权利要求1‑4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂包括醇类溶剂，优选C1‑C4醇类溶剂，进一步优选甲醇、乙醇、叔丁醇、正丁醇或异丙醇中的任意一种或至少两种的组合。6.根据权利要求1‑5中任一项所述的制备方法，其特征在于，以所述乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的加入量为1g计，所述溶剂的加入量为5‑50mL，优选为10‑30mL。7.根据权利要求1‑6中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的乙烯单元摩尔含量为5％‑90％，优选为10％‑60％，进一步优选为20％‑50％；优选地，所述乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物的重均分子量为1000‑500000，优选为5000‑400000，进一步优选为20000‑300000；优选地，所述乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物包括通过溶液聚合、乳液聚合或本体聚合而得的乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物。8.根据权利要求1‑7中任一项所述的乙烯‑乙烯醇共聚物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将乙烯‑醋酸乙烯酯共聚物、醇类溶剂和碱性深共晶溶剂混合，在50‑80℃下醇解1‑15h，得到乙烯‑乙烯醇共聚物溶液，加水沉淀、过滤、真空干燥，得到所述乙烯‑乙烯醇共聚物。9.一种乙烯‑乙烯醇共聚物，其特征在于，所述乙烯‑乙烯醇共聚物通过如权利要求1‑8任一项所述的制备方法制备得到；优选地，所述乙烯‑乙烯醇共聚物的醇解度≥99％。10.一种如权利要求9所述的乙烯‑乙烯醇共聚物在包装材料、结构材料、纺织材料或医用材料中的应用。2CN115433295A说明书1/8页一种乙烯‑乙烯醇共聚物及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于材料制备技术领域，具体涉及一种乙烯‑乙烯醇共聚物及其制备方法和应用。背景技术[0002]EVOH是乙烯‑乙烯醇的无规共聚物，是一种具有链式分子结构的结晶性聚合物，其组成是由20～50％摩尔分数的乙烯和50～80％的乙烯醇组成。EVOH兼具聚乙烯醇(PVA)的阻隔性能和聚乙烯(PE)的加工性能，与聚偏氯乙烯(PVDC)和聚酰胺