乙烯-烯醇共聚物及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN115894757A(43)申请公布日2023.04.04(21)申请号202111156979.8C08F216/04(2006.01)(22)申请日2021.09.30C08F4/6592(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司北京化工研究院(72)发明人王伟郭天昊曲树璋侯莉萍张韬毅张龙贵刘娜盛建昉郑刚(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283专利代理师王崇李婉婉(51)Int.Cl.C08F210/02(2006.01)权利要求书4页说明书12页(54)发明名称乙烯-烯醇共聚物及其制备方法(57)摘要本发明涉及烯烃聚合领域，公开了一种乙烯‑烯醇共聚物及其制备方法。本发明的乙烯‑烯醇共聚物的制备方法包括：使用催化剂组合物使乙烯与烯醇进行共聚反应，其中，所述催化剂组合物包括如下组成：a)茂金属化合物，b)助催化剂组分，c)酚。通过本发明的方法，可以提高烯醇结构单元在共聚物中的含量。CN115894757ACN115894757A权利要求书1/4页1.一种乙烯‑烯醇共聚物的制备方法，其特征在于，该方法包括：使用催化剂组合物使乙烯与烯醇进行共聚反应，其中，所述催化剂组合物包括如下组成：a)式(I)和/或式(II)所示结构的茂金属化合物，式(I)和式(II)中，Cp1和Cp2分别独立地为1‑20个碳原子的烃基单取代或多取代的环戊二烯基或未取代的环戊二烯基、1‑20个碳原子的烃基单取代或多取代的茚基或未取代的茚基、1‑20个碳原子的烃基单取代或多取代的芴基或未取代的芴基；M为钛、锆或铪；X1和X2分别独立地为卤素原子、烷氧基、芳氧基或烃基，式(II)中，Q为连接Cp1和Cp2的原子或基团，b)助催化剂组分，c)式(III)所示结构的酚，式(III)中，R1、R2、R3、R4和R5分别独立为氢原子、卤素原子或碳原子数为1‑30的烃基，且在R1、R2、R3、R4和R5分别独立为碳原子数为1‑30的烃基时，任意二者可以闭合成环。2.根据权利要求1所述的方法，其中，式(I)和式(II)中，Cp1和Cp2分别独立地为1‑16个碳原子的烃基单取代或多取代的环戊二烯基或未取代的环戊二烯基、1‑16个碳原子的烃基单取代或多取代的茚基或未取代的茚基、1‑16个碳原子的烃基单取代或多取代的芴基或未取代的芴基；M为钛或锆；X1和X2分别独立地为卤素原子。123.根据权利要求1或2所述的方法，其中，式(II)中，Q为‑CH2CH2‑，Cp与Cp均为茚基，M为锆，X1和X2为氯原子；优选地，式(II)中，Q为‑SiR6R7‑，Cp1和Cp2均为茚基，M为锆，X1和X2为氯原子，R6和R7分别2CN115894757A权利要求书2/4页独立为氢原子或碳原子数为1‑20的烃基；优选地，式(II)中，Q为‑SiR8R9‑，Cp1和Cp2均为2‑甲基‑4‑苯基‑茚基，M为锆，X1和X2为氯原子，R8和R9分别独立为氢原子或碳原子数为1‑20的烃基；优选地，式(II)中，Q为‑CR10R11‑，Cp1为环戊二烯基，Cp2为芴基，M为锆，X1和X2为氯原子，R10和R11为甲基或苯基；优选地，式(II)中，Q为‑CR12R13‑，Cp1为环戊二烯基，Cp2为2,7‑二叔丁基‑芴基，M为锆，X1和X2为氯原子，R12和R13为甲基或苯基。4.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述茂金属化合物选自二环戊二烯基二氯化锆、二(正丁基环戊二烯基)二氯化锆、二(1‑甲基‑3‑正丁基环戊二烯基)二氯化锆、二茚基二氯化锆、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(2,7‑二叔丁基‑9‑芴基)二氯化锆、异丙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化锆、(4,4′‑叔丁基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化钛、(4,4′‑叔丁基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化锆、(4,4′‑叔丁基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化铪、(4,4′‑甲氧基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化锆、(4,4′‑甲氧基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化铪、(4,4′‑甲基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化锆、(4‑甲基‑4′‑叔丁基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化锆、(3，3′‑三氟甲基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化钛、(3，3′‑三氟甲基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化锆、(3，3′‑三氟甲基‑二苯基亚甲基)‑环戊二烯基‑(1‑茚基)‑二氯化铪、(4,4′‑氟‑二苯基亚甲基)‑