用于生产预聚合固体齐格勒-纳塔催化剂的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112654648A(43)申请公布日2021.04.13(21)申请号201980057554.6(74)专利代理机构北京清亦华知识产权代理事(22)申请日2019.09.20务所(普通合伙)11201代理人张润(30)优先权数据18197546.72018.09.28EP(51)Int.Cl.C08F210/06(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F4/654(2006.01)2021.03.03C08F4/651(2006.01)(86)PCT国际申请的申请数据C08F4/649(2006.01)PCT/EP2019/0753932019.09.20C08L23/12(2006.01)(87)PCT国际申请的公布数据C08L23/14(2006.01)WO2020/064568EN2020.04.02C08L23/16(2006.01)C08L23/10(2006.01)(71)申请人博里利斯股份公司地址奥地利维也纳(72)发明人托瓦尔德·韦特伯格马尔库·瓦赫特里安娜·菲亚特泡利·莱斯吉南王静波权利要求书2页说明书17页(54)发明名称用于生产预聚合固体齐格勒-纳塔催化剂的方法(57)摘要本发明涉及一种用于以间歇模式生产预聚合固体齐格勒‑纳塔催化剂的方法、一种预聚合固体齐格勒‑纳塔催化剂、一种使用所述预聚合固体齐格勒‑纳塔催化剂生产丙烯聚合物的方法、一种通过方法获得的预聚合固体齐格勒‑纳塔催化剂、以及预聚合固体齐格勒‑纳塔催化剂在用于生产丙烯聚合物的方法中的用途。CN112654648ACN112654648A权利要求书1/2页1.一种用于以间歇模式生产预聚合固体齐格勒‑纳塔催化剂的方法，所述方法包括以下步骤：a)提供不含邻苯二甲酸类化合物的固体齐格勒‑纳塔催化剂组分，其中所述固体齐格勒‑纳塔催化剂组分包括：(a1)过渡金属化合物(TM)，该过渡金属选自周期表(IUPAC)的第4至6族之一，(a2)金属化合物(M)，该金属选自周期表(IUPAC)的第1至3族之一，和(a3)内部给体(ID)，所述内部给体(ID)为非邻苯二甲酸类化合物，其中所述内部给体(ID)选自任选取代的丙二酸酯类、马来酸酯类、琥珀酸酯类、戊二酸酯类、柠康酸酯类和它们的衍生物和/或混合物；和b)使步骤a)中的所述固体齐格勒‑纳塔催化剂组分经历催化剂预聚合步骤，其中在选自C2、C3或直链C4烯烃单体及其混合物的一种或多种烯烃单体的存在下，预聚合所述固体齐格勒‑纳塔催化剂组分以获得所述预聚合固体齐格勒‑纳塔催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤a)中的所述固体齐格勒‑纳塔催化剂组分包括(a1)过渡金属化合物(TM)，其为钛化合物，和(a2)金属化合物(M)，所述金属是周期表(IUPAC)的第2族的金属，优选为镁化合物。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述催化剂预聚合步骤b)是在助催化剂的存在下和任选地在外部电子给体的存在下进行的。4.根据权利要求3所述的方法，其中a)所述外部电子给体(ED)与所述过渡金属化合物(TM)的摩尔比[ED:TM]为0至5mol/mol，优选为0.5至3mol/mol，和/或b)所述助催化剂(Co)与所述过渡金属化合物(TM)的摩尔比[Co:TM]在0.5至10mol/mol的范围内，优选在1至5mol/mol的范围内。5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述内部给体(ID)是柠康酸酯。6.根据权利要求1至5所述的方法，其中步骤b)中的所述烯烃单体选自C2和C3烯烃单体。7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中步骤b)i)在介质中离线进行，优选地所述介质是油或烃溶剂，或ii)在催化剂进料容器中的油中进行。8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中步骤b)中的预聚合度为0.2至50g聚烯烃/g催化剂，优选为0.4至30g聚烯烃/g催化剂，更优选为0.5至20g聚烯烃/g催化剂，还更优选为0.5至10g聚烯烃/g催化剂。9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中所述预聚合固体齐格勒‑纳塔催化剂不含外部载体材料。10.一种预聚合固体齐格勒‑纳塔催化剂，包括固体齐格勒‑纳塔催化剂组分，所述固体齐格勒‑纳塔催化剂组分包括(a1)过渡金属化合物(TM)，该过渡金属选自周期表(IUPAC)的第4至6族之一，优选为钛化合物，(a2)金属化合物(M)，该金属选自周期表(IUPAC)的第1至3族之一，优选为周期表(IUPAC)的第2族的金属，更优选为镁化合物，和2CN112654648A权利要求书2/2页(a3)内部给体(ID)，所述内部给体(ID)为非邻苯二甲酸类化合物，其中所述内部给体(ID)选自任选取代的丙二