用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114599690A(43)申请公布日2022.06.07(21)申请号202080068044.1(74)专利代理机构上海华诚知识产权代理有限(22)申请日2020.10.01公司31300专利代理师汤国华(30)优先权数据19201397.72019.10.04EP(51)Int.Cl.62/910,5272019.10.04USC08F210/16(2006.01)C08F4/649(2006.01)(85)PCT国际申请进入国家阶段日C08F4/651(2006.01)2022.03.28(86)PCT国际申请的申请数据PCT/EP2020/0774752020.10.01(87)PCT国际申请的公布数据WO2021/064083EN2021.04.08(71)申请人北欧化工公司地址奥地利维也纳(72)发明人V·萨默因G·基皮阿尼权利要求书3页说明书19页附图2页(54)发明名称用于烯烃聚合的齐格勒-纳塔催化剂(57)摘要本发明涉及四氢糠基衍生物，更具体地涉及四氢糠基衍生物的用途，所述四氢糠基衍生物用作齐格勒‑纳塔催化剂中的内部供体以获得具有所需性质的聚合物。本发明进一步涉及包含所述四氢糠基衍生物的齐格勒‑纳塔催化剂成分、用于烯烃聚合的包含所述齐格勒‑纳塔催化剂成分的齐格勒‑纳塔催化剂，以及制备它们的方法及它们在提供聚烯烃中的用途。CN114599690ACN114599690A权利要求书1/3页1.式(I)化合物或式(I)化合物的混合物作为齐格勒‑纳塔催化剂中的内部供体的用途，式中，R1选自‑C(O)‑R2和含氧杂环；所述含氧杂环选自3‑四氢吡喃基、4‑四氢吡喃基、3‑四氢吡喃基和4‑四氢吡喃基的混合物，以及2‑四氢吡喃基与3‑四氢吡喃基和4‑四氢吡喃基之一或二者的混合物；和R2是C1‑6烷基，优选R2是直链C1‑6烷基，更优选R2是C2‑4烷基，甚至更优选R2是丙基。2.齐格勒‑纳塔催化剂成分，其用于烯烃聚合，优选用于乙烯(共)聚合，所述齐格勒‑纳塔催化剂成分包含：(i)选自式(I)化合物的内部供体或选自式(I)化合物的内部供体的混合物，式中，R1选自‑C(O)‑R2和含氧杂环，其中R2是C1‑6烷基，优选R2是直链C1‑6烷基，更优选R2是C2‑4烷基，甚至更优选R2是丙基，和所述含氧杂环选自3‑四氢吡喃基、4‑四氢吡喃基、3‑四氢吡喃基和4‑四氢吡喃基的混合物，以及2‑四氢吡喃基与3‑四氢吡喃基和4‑四氢吡喃基之一或二者的混合物。3.根据权利要求2所述的齐格勒‑纳塔催化剂成分，其中，所述齐格勒‑纳塔催化剂成分还包含：(ii)元素周期表(IUPAC，无机化学命名法，2005)第4至6族的过渡金属化合物；(iii)元素周期表(IUPAC，2005)第1至3族的金属化合物；和(iv)可选的元素周期表(IUPAC,2005)第13族元素的化合物。4.根据权利要求2和3中任一项所述的齐格勒‑纳塔催化剂成分，其中，所述齐格勒‑纳塔催化剂成分包含：(ii)第4至6族金属，优选第4族金属，更优选Ti，其含量(通过ICP分析测定)为齐格勒‑纳塔催化剂成分总重量的1.0重量％至15.0重量％，优选2.5重量％至12.0重量％，更优选6.0重量％至9.0重量％；(iii)第1至3族金属，优选第2族金属，更优选Mg，其含量(通过ICP分析测定)为齐格勒‑纳塔催化剂成分总重量的5.0重量％至30.0重量％，优选9.0重量％至22.0重量％，更优选11.0重量％至16.0重量％；(iv)第13族元素，优选Al，其含量(通过ICP分析测定)为齐格勒‑纳塔催化剂成分总重量的0.0重量％至3.0重量％，优选0.0重量％至2.6重量％，更优选0.0重量％至2.3重量％。5.制备齐格勒‑纳塔催化剂成分的方法，所述方法包括将内部供体或内部供体的混合2CN114599690A权利要求书2/3页物加入制备齐格勒‑纳塔催化剂成分的工艺，所述内部供体选自式(I)化合物，式中，R1选自‑C(O)‑R2和含氧杂环，其中R2是C1‑6烷基，优选R2是直链C1‑6烷基，更优选R2是C2‑4烷基，甚至更优选R2是丙基，和所述含氧杂环选自3‑四氢吡喃基、4‑四氢吡喃基、3‑四氢吡喃基和4‑四氢吡喃基的混合物，以及2‑四氢吡喃基与3‑四氢吡喃基和4‑四氢吡喃基之一或二者的混合物。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述方法包括以下步骤：(M‑a)提供固体载体，优选基于MgCl2的固体载体，更优选MgCl2*mROH加合物的固体载体颗粒，其中MgCl2*mROH加合物中的R为直链或支链C1‑12烷基，m为0至6，优选1至6；(M‑b)用第13族元素的化合物预处理步骤(M‑a)的固体载体；(M‑c)用第4至6族的