软质聚丙烯及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114380932A(43)申请公布日2022.04.22(21)申请号202011121320.4C08F2/02(2006.01)(22)申请日2020.10.19C08F2/34(2006.01)C08K5/134(2006.01)(71)申请人中国石油天然气股份有限公司C08K5/526(2006.01)地址100007北京市东城区东直门北大街9C08K5/098(2006.01)号中国石油大厦(72)发明人刘小燕陈旭李广全王玲玲李丽邓守军段宏义张红星赵东波王福善(74)专利代理机构北京律诚同业知识产权代理有限公司11006代理人高龙鑫王玉双(51)Int.Cl.C08F210/06(2006.01)C08F210/16(2006.01)C08F2/01(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称软质聚丙烯及其制备方法(57)摘要本发明提供一种软质聚丙烯及其制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：在第一环管反应器中，在氢气、乙烯以及包含外给电子体的齐格勒‑纳塔催化剂体系存在下进行丙烯液相本体聚合反应，得到第一聚合产物；第一聚合产物输入第二环管反应器，进一步在氢气及乙烯存在下进行丙烯液相本体聚合反应，得到第二聚合产物；第二聚合产物通过高压闪蒸器除去未反应的丙烯单体、乙烯单体及氢气后，进入第三气相反应器，进行乙烯丙烯气相共聚合反应，制备得到聚合物；聚合物中还可加入复配助剂，挤出造粒。基于本发明采用的高乙烯结合率的催化剂及特定的聚合工艺使得本发明制备的聚丙烯具备弯曲模量低及硬度低的特点。CN114380932ACN114380932A权利要求书1/2页1.一种软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)第一阶段：在第一环管反应器中，在氢气、乙烯以及包含外给电子体的齐格勒-纳塔催化剂体系存在下进行丙烯液相本体聚合反应，得到第一聚合产物；2)第二阶段：将第一聚合产物输入第二环管反应器，进一步在氢气及乙烯存在下进行丙烯液相本体聚合反应，得到第二聚合产物；3)第三阶段：将第二聚合产物通过高压闪蒸器除去未反应的丙烯单体、乙烯单体及氢气后，输入第三气相反应器，进行乙烯丙烯气相共聚合反应，得到聚合物。2.根据权利要求1所述的软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述第一阶段中，乙烯/(乙烯+丙烯)的摩尔比为0.04-0.09，优选为0.05-0.07；所述第二阶段中，乙烯/(乙烯+丙烯)的摩尔比为0.03-0.08，优选为0.04-0.07；所述第三阶段中，乙烯/(乙烯+丙烯)的摩尔比为0.25-0.41，优选为0.30-0.37。3.根据权利要求1所述的软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述第一阶段中，聚合反应温度为70-75℃，聚合反应压力为4000-4500KPa；所述第二阶段中，聚合反应温度为70-75℃，聚合反应压力为4000-4500KPa；所述第三阶段中，聚合反应温度为75-85℃，聚合反应压力为1200-1400KPa。4.根据权利要求1所述的软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述第一阶段中，齐格勒-纳塔催化剂体系包括以下组分：以镁、钛、卤素和内给电子体为主要组分的固体催化剂，有机铝化合物，外给电子体；以钛/铝质量计，所述固体催化剂与有机铝化合物的比例为1:10～1:500，优选为1:25～1:100；所述有机铝化合物与外给电子体的质量比例为1～10，优选为2～7。5.根据权利要求1所述的软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述齐格勒-纳塔催化剂体系的乙烯结合率大于95wt％、比表面积大于350m2/g、孔径大于5nm。6.根据权利要求4所述的软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述有机铝化合物为烷基铝化合物，优选三乙基铝。7.根据权利要求1所述的软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述外给电子体的通式为R1xR2ySi(OR3)z，其中R1和R2分别为相同的或不同的C1-C3直链烷烃基，R3为C1-C2直链烷烃基，0≤x<2，0≤y<2和0<z≤4。8.根据权利要求7所述的软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，所述外给电子体为四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷中的至少一种，优选四乙氧基硅烷。9.根据权利要求1所述的软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，丙烯在所述齐格勒-纳塔催化剂体系存在下先进行预聚合反应，再进入所述第一阶段的第一环管反应器中，预聚合反应的温度为-10-60℃，优选10-30℃，预聚合反应的倍数为30-300倍，优选50-150倍。10.根据权利要求9所述的软质聚丙烯的制备方法，其特征在于，丙烯在所述齐格勒-纳塔催化剂体系存在下先进行预络合反应，再进行预聚合反应，预络合反应温度为-10-