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§3.1概述 §3.2电容器瓷的介电特性 §3.3高频电容器瓷的主要原料 §3.4中高压陶瓷电容器瓷1、对电容器瓷的一般要求: ①、介电系数大,以制造小体积、重量轻的陶瓷电容器,ε↑→电容器体积↓→整机体积、重量↓ ②、介质损耗小,tgδ=(1~6)×10-4,保证回路的高Q值。高介电容器瓷工作在高频下时ω↑、tgδ↑。 ③、对I类瓷,介电系数的温度系数αε要系列化。对II类瓷,则用ε随温度的变化率表示(非线性)。2、电容器瓷分类:§3-2-1高介电容器瓷的分类 §3-2-2值不同的原因 §3-2-3ε的对数混合法则 §3-2-4产生高介电系数的原因 §3-2-5含钛陶瓷的介质损耗有正、负、零,取决于不同温度下质点的极化程度,也决定于相应温度下单位体积的质点数。 a、TiO2、CaTiO3 b、CaSnO3、CaZrO3 c、BaO·4TiO2 电介质的极化+离子位移极化 §3-2-3ε的对数混合法则由以上法则,在生产实践中,可用具有不同εi、αi材料通过改变浓度比来获得满足各种温度系数要求的材料。 如:由αε>0+αε<0的瓷料获得αε≈0的瓷料。金红石型和钙钛矿型结构的陶瓷具有特殊的结构,离子位移极化后,产生强大的局部内电场,并进一步产生强烈的离子位移极化和电子位移极化,使得作用在离子上的内电场得到显著加强,故ε大。 钛酸锶铋也是利用SrTiO3钙钛矿型结构的内电场,而加入钛酸铋等,使之产生锶离子空位,产生离子松弛极化,从而使ε增大。§3-3-1热补偿电容器瓷 §3-3-2热稳定电容器瓷 §3-3-3温度系数系列化的电容器瓷 定义:αε具有很大的负值,用来补偿振荡回路中电感的正温度系数,以使回路的谐振频率保持稳定。 1、金红石瓷 ε:80~90,αε:-750~-850×10-6/℃ 2、钛酸钙瓷 ε:150~160 αε:-2300×10-6/℃(-60~120℃) -(1500~1600)×10-6/℃(+20~80℃)由此可见,金红石结构最稳定、最紧凑、介电系数最大、性能最好,锐钛矿最差。然而,工业用TiO2主要是锐钛矿和微量的金红石,因此,必须在1200℃~1300℃氧化气氛中预烧,使TiO2全部转变为金红石结构,同时也使产品在烧结时不致因晶型转变、体积收缩过大而变形或开裂。 Ti4+→Ti3+的原因: a、烧结气氛 b、高温热分解: c、高价(5价)杂质: d、电化学老化 防止Ti4+→Ti3+的措施:(3)用途 电容器介质:由于ε-tgδ与温度、频率有关,适宜于工作在低温高频下(<85℃),通常作热补偿电容器。 作为的负值调节剂。2、钛酸钙瓷 以钛酸盐为主的陶瓷是高频高介电容器瓷中的又一大类,常用的有钛酸钙、钛酸锶等,这里介绍常用的钛酸钙瓷。 (1)CaTiO3的结构及介电性能 (2)钛酸钙瓷的成份及工艺要求(1)CaTiO3的结构及介电性能 钙钛矿结构,由Ca2+和O2-离子共同作立方密堆积,Ti4+离子处于氧的六配位位置,形成[TiO6]八面体,八面体间共顶点连接,Ca2+离子处于八个[TiO6]八面体之间。由于其特殊结构,在外电场作用下,Ti4+发生离子位移(相对于O2-离子),使作用于Ti-O线上的O2-离子电场↑→O2-电子云畸变(电子位移极化)→作用在Ti4+上有效电场↑→O2-有效电场↑→极化↑↑钛酸钙瓷工作温度高,适合制造小型、大容量、对电容量稳定性要求不高的耦合旁路、隔直流等场合或者电容器温度系数的调节剂。(2)钛酸钙瓷的成份及工艺要求 天然CaTiO3含杂质多,不能直接作原料,而采用化工原料方解石(CaCO3)和TiO2经高温合成: 钛酸钙瓷的主要工序为: 工艺注意事项: TiO2与CaCO3应充分混合均匀、确保Ca、Ti摩尔比为1:1,因此球磨后不能过滤去水。否则易去Ca。(CaO+H2O→Ca(HO)2流失) 严格控制烧结温度,既要使CaCO3与TiO2反应充分,防止游离CaO生成(<1~2%),又不能使活性太低,给后面工艺造成困难。 应在强氧化气氛中快速烧成瓷,以防止Ti4+离子降价和生成粗大的晶粒。所谓高频热稳定性电容器瓷,就是指αε很小或接近于零。包括钛酸镁瓷,锡酸钙瓷等。 1、钛酸镁瓷 2、锡酸钙瓷 §3-3高介电容器瓷的主要原料钛酸镁瓷的工艺特点: 烧结温度高(1450~1470℃),范围窄5~10℃,否则,晶粒↑,气孔率↑,机电性能↓。 需在氧化气氛中烧结,避免TiO2还原。(1)CaSnO3的结构及介电性能 CaSnO3属于钙钛矿结构,Sn4+处于O2-八面体中,但由于Sn4+半径比Ti4+大,因而不易产生Sn4+位移极化,也就不存在强大的有效内电场,这样其ε远比CaTiO3小(ε=14),同时,其ε将按离子位移极化的机理随T↑而增大(αε>0)(1)CaSnO3烧