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第六节质谱解析程序一、已知化合物的结构确定二、未知化合物的质谱解析程序：（2）注意试样分子的奇偶性，如为奇数，则试样分子肯定含奇数个氮原子；如为偶数，还需根据其他信息判断试样分子中是否含有氮原子。
（3）根据同位素离子峰强度，初步推测试样的分子式。含氯、溴以及硫元素的试样很容易根据（M+2）峰的强度加以确认。
（4）可能的话，使用高分辨质谱仪，精确测出试样分子离子的质量，推出分子式。
（5）根据分子式，计算出试样的不饱和度。2.解析碎片离子峰区域3.列出部分结构单元
（1）根据分子离子脱去的碎片，以及一些主要的大碎片离子，列出试样结构中可能存在的部分结构单元。
（2）根据分子式以及可能存在的结构单元，计算出剩余碎片的组成及不饱和度。
（3）推测剩余碎片的结构。
4.推出试样可能的结构式
（1）按可能的方式连接所推出的结构单元以及剩余碎片，组成可能的结构式。
（2）根据质谱或其他信息排除不合理结构，最后确定试样的结构式。例1：某未知物经测定是只含C、H、O的有机化合物，红外光谱显示在3100~3700cm-1之间无吸收，其质谱图如下，试推测其结构。①C9H12O（Ω=4）②C8H8O2（Ω=5）
③C7H4O3（Ω=6）④C5H12O4（Ω=0）
2.解析碎片离子峰区域
（1）质荷比105为基峰，提示该离子为苯甲酰基（C6H5CO），质荷比39、51、77等峰为芳香环的特征峰，进一步肯定了芳香环的存在。
（2）分子离子峰与基峰的质量差为31，提示脱去的可能是CH2OH或CH3O·，其裂解类型可能是简单开裂。
（3）质荷比33.8的亚稳离子峰表明有m/z105→m/z77的开裂。3.列出可能的部分结构单元
（1）根据以上解析推测，试样的结构单元有。
（2）上述结构单元的确定，可排除分子式中的C9H12O（Ω=4）、C7H4O3（H原子不足）、C5H12O4（Ω=0），所以唯一可能的分子式为C8H8O2。由此可算出剩余碎片为-CH2OH或CH3O-。例2：某苯烃胺类生物碱的质谱如图所示，试推测其结构。主要碎片离子的开裂过程为：例3、分子式为C6H12O的酮(A)、酮(B)，它们的质谱图如下，试确定酮(A)与酮(B)的结构。共同结构裂解过程化合物B的结构及裂解过程练习题2.某酮分子式C10H12O，其质谱图给出m/e值为：15、43、
57、91、105、148。试写出此化合物的结构。3.某化合物分子式C8H10O（M=122），其质谱图如下，试写出此化合物的结构及裂解过程。4.某化合物分子式C8H8O2（M=136），其质谱图如下，试写出此化合物的结构及裂解过程。5.某化合物分子式C8H8O（M=120），其质谱图如下，试写出此化合物的结构及裂解过程。Theend