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配位化合物§1.基本概念（1）配离子与配合物概念上有所区别，但使用上不加以严格区别；
（2）NH4+、SO42-、PO43-、SiO44-、ClO4-等中尽管含配位键，但不能逐级解离，通常不认为是配合物；
（3）与复盐的区别（有无配位键）；如：KClMgCl26H2O。但CsRh(SO4)24H2O实质为Cs[Rh(SO4)2(H2O)4]，因为加入Ba2+离子后，无BaSO4沉淀生成。
（4）水合离子通常视为配合物。如H3O+、Fe(H2O)63+、CuSO45H2O等。二、配合物的组成M、Mn+，具有价层空轨道（所有金属离子）。尤其是过渡（副族）金属离子（极化能力强）。——又称为配合物形成体。
主族：BeF42-、BF4-、Li[BF4]；AlF63-、SiF62-、Li[AlH4]；、PbCl42-、PbI42-、Pb(OH)3-、CaY2-、MgY2-等少数。2．配位体（3）配体齿（基）数二齿（基）配体：中心原子接受电子对数。
注意多齿配体CaY2-：6；M(en)22+：4；M(NH3)42+：48-羟基喹啉三齿六齿M+：2配位，[Ag(NH3)2]+、[Cu(NH3)2]+；
M2+：4或6配位，Zn2+、Cd2+、Cu2+~4NH3；Fe2+、Co2+~6H2O、CN-；
M3+：多为6，少数为4或8，Fe3+~6H2O、Co3+~6NH3、Cr3+~6H2O。（1）电荷越高，配位数越大，[PtCl6]2-~[PtCl4]2-、[Cu(NH3)2]+~[Cu(NH3)4]2+。
（2）Mn+离子半径越大，配位数越大，[AlF6]3-~[BF4]-。但r过大，配位数降低，[CdCl6]4-~[HgCl4]2-。
（3）配体电荷增加，配位数降低（斥力），[Zn(NH3)6]2+~[Zn(CN)4]2-、[SiF6]2-~[SiO4]4-。
（4）配体浓度越高，配位数越大，[Fe(SCN)n]3-n。
（5）温度浓度越高，配位数越小。
单齿配位数不常见，Fe(CO)5、[SbF5]2-、[Pb(OH)3]-、[Cu(CN)3]2-等。
9~12配位数少见，主要为半径大的Mn+离子。三、配合物的命名（1）先无机，后有机；
（2）先离子（先阴离子，后阳离子），后分子；
（3）同类配体，先简单，后复杂；NH3→NH2OH，Py→DiPy；
（4）同类配体，不同配位原子，依音序；Cl-→F-→O2-，NH3→H2O；
（5）异性双位配体，依音序；NO2-→ONO-。
“cis-和trans-”1．配位阴离子配合物四、配合物类型3．多核配合物§2.配合物中的化学键理论一、价键理论分子（离子）形状：八面体。多！具有d6或d＜6结构离子Fe3+、Cr3+、Co3+、Fe2+等。
其余少见构型2．内外轨型配合物和高低自旋[FeF6]3-形成倾向[Ni(NH3)4]2+与[Ni(CN)4]2-、[Fe(H2O)6]2+与[Fe(CN)6]4-
Co3+离子除了F-外，均为d2sp3杂化（内轨型）。
d9：[Cu(H2O)4]2+和[Cu(NH3)4]2+均为dsp2杂化。
有固有的空的2个(n-1)d轨道，采用d2sp3杂化。如[Cr(H2O)6]3+离子。
根据实验测定的事实，判断内外、轨型测得[Co(NO2)6]4-的=1.8B.M.，则Co3+(d7)离子采用d2sp3杂化。所以，其还原性强。内轨型。n=1。
[Co(SCN)6]4-的=4.3B.M.，则Co2+(d7)离子采用sp3d2杂化。外轨型。
[Fe(en)2]2+：测得=5.5B.M.，则Fe2+(d6)离子采用sp3d2杂化。外轨型。n=4。
[Mn(CN)6]4-：测得=1.8B.M.，则Mn2+(d5)离子采用d2sp3杂化。内轨型。n=13．离域键的形成二、晶体场理论(CrystalFieldTheoryCFT)1．d轨道能级的分裂八面体场(Oh)2．晶体场分裂能（△）（1）中心离子的正电荷越高，d轨道的主量子数(n)越大，其△越大I-＜Br-(0.76)＜Cl-(0.80)~SCN-＜F-(0.90)＜N3-＜(NH2)2CO＜OH-＜ONO-＜C2O42-(0.98)~CH2(COO)22-＜H2O＜NCS-＜EDTA＜py（1.25）~NH3~PR3＜en(1.28)~SO32-＜NH2OH＜NO2-~bipy＜H-~CH3-~C6H6-＜CN-~CO(1.50~3.00)＜P(OR)33．晶体场稳定化能(CrystalFieldStabilizationEnergy,CFSE)4．CFT应用八面体场中电子在t2g和eg轨道中的分布（3）配合物颜色（光谱）同一周期同价Mn+在八面体弱场中，其高自旋配合物的热力学稳定性有：§3.配合物在水