醚环氧化物硫醚.ppt

醚环氧化物硫醚优选醚环氧化物硫醚11.1.1醚的结构与极性表11-1分子量相近的醚，烷烃和醇的沸点(℃)和偶极矩(c·m)
1沸点无色、有特殊气味、易流动的液体（除甲醚、乙醚），相对密度小于1，低级醚类的沸点比同碳原子数的醇类的沸点低很多。主要原因是醚分子间不能通过氢键形成缔合分子。虽然醚分子有大的偶极矩，并能形成偶极-偶极吸引，但这种吸引力对其沸点的影响较小。醚有可能与水形成氢键，因此在水有一定的溶解度，其溶解度与相应的相对分子质量的醇差不多，如乙醚和正丁醇在水中有相同的溶解度(8g/100mL水)。2.醚——极性溶剂2.醚——极性溶剂3.醚与试剂形成的稳定络合物3.醚与试剂形成的稳定络合物1醚的红外光谱(IR)在IR图谱中，醚分子中的C-O伸缩振动出现在1200～1050cm-1区域。尽管许多非醚类化合物在此区域也有相近的吸收谱带，但IR谱仍然有用，因为醚分子中没有羰基(-C=O)和羟基(-OH)，若一个分子含有氧原子，IR图谱中没有羰基和羟基的特征吸收时，此分子可能为醚类化合物。醚分子的R-O-R键角与水分子的H-O-H键角相似，故认为醚分子中氧原子的价电子也是在sp3杂化轨道上。

醚的氧原子与两个烷基相连，分子极性很小，故其化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都很稳定。醚的氧原子是一路易斯碱，常温时溶于强酸，生成的钅羊盐是一种弱碱和强酸所形成的盐,不稳定，遇水很快分解为原来的醚。醚和浓酸（常用氢碘酸）共热，则醚键发生断裂生成碘烷和醇。在过量HI存在下，则生成两分子碘代烷。
通式：R-O-R’+HIROH+R’I(R’<R)
含碳少的生成碘代烷；多的生成醇芳基烷基醚与HI作用，总是烷氧键断裂，生成酚和卤代烷。这是由氧原子与芳环间的共轭效应所致。叔烷基醚与HI发生SN1反应。低级醚和空气长期接触，易形成过氧化物，过氧化物不稳定，加热时易爆炸，因此醚应放在棕色瓶中避光保存，也可以加入抗氧剂（如对苯醌），防止过氧化物生成。用卤代烃、烃基磺酸酯或硫酸酯与醇钠按SN2机理进行反应。此法用于制备混醚。烷芳醚应用酚钠与卤烷反应，制备芳香族甲醚或乙醚，可用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯代替卤代烃。产物的取向符合马氏规则。其优点是适用范围广，副产物较少，可避免碳架的重排，但二叔烷基醚例外，可能是空间障碍的影响。问题11.311.5环氧化合物绝大多数环氧化合物通过烯烃和有机过氧酸作用制备的。若反应在酸性水溶液中进行，则环氧化物会开环生成邻二醇。环氧化反应是一协同反应，得到立体专一性的产物。氧以同面方式加到双键的两个碳上，发生顺式加成反应。用碱催化下的卤代醇的环化反应，类似于Williamson醚合成法。卤代醇可由烯烃与卤素的水溶液反应得到，下面是环戊烯与氯水反应生成氯鎓离子，后者用氢氧化钠水溶液处理得到环氧化合物。环氧化合物分子中存在张力，易与亲核试剂（如水，醇，氢卤酸，氨及Grignard试剂等）发生亲核取代反应，在酸性、中性或碱性条件下都可以开环。环氧化物在酸催化下开环反应受溶剂影响，水解得到反式邻二醇，醇解得到反式邻羟基醇。(1)酸催化水解开环反应机理：(2)酸催化醇解开环反应机理：大部分醚类化合物在碱性条件下不发生亲核取代与消除反应，这是因为烷氧负离子是弱的离去基。碱催化开环反应机理2.碱催化开环反应结构对称的醚（如1,2-环氧环戊烷）在酸催化和碱催化下开环反应的产物是相同的。在结构不对称的环氧化物中，酸催化和碱催化开环反应的产物是不同。11.5.3环氧化物开环反应的取向其它强的亲核试剂如格利雅试剂和有机锂试剂，可与环氧化物发生开环反应，水解后生成醇。冠醚中处于环内侧的氧原子由于具有未共用电子对，可与金属离子形成配价键，且不同结构的冠醚，其分子中的空穴大小不同，因而对金属离子具有较高的络合选择性。