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第十四章醚和环氧化物命名环氧乙烷醚的制法甲基叔丁基醚的反合成分析合成路线的选择醇脱水制备对称醚烯烃与醇反应制备叔烷基醚烯烃的烷氧汞化——还原(脱汞)反应 (Alkoxymercuration-Demercuration)烯烃的烷氧汞化——还原(脱汞)反应由于醚的化学性质较为惰性,它对碱和氧化 剂显示出较好的稳定性,所以醚通常是好的溶剂 和萃取剂。醚类的化学性质醚的自氧化(a-氢的氧化)醚键氧的碱性醚键的开裂(醚在酸性体系中的亲核取代)醚键可被HI和HBr在加热下断裂不对称醚醚键的开裂取向醚键开裂机理(亲核取代反应机理)叔丁基醚烯基醚水解机理1,2-环氧化合物(Epoxides)机理:分子内SN2Sharpless不对称环氧化反应(1980)(了解)TheNobelPrizeinChemistry20011,2-环氧化合物的酸性开环碱性开环(亲核试剂亲核能力较强)例:1,2-环氧化合物的酸性或碱性开环冠醚(CrownEthers)冠醚的制备冠醚对金属离子的络合1、硫醇 (a)物理性质 硫醇的沸点比烷烃高(范德华力较强)但比醇的沸点低得 多;硫醇的溶解度比醇低,原因是硫醇分子间难以形成氢键。 CH3SHb.p5.9℃CH3OHb.p64.7℃ CH3CH2SHb.p37℃CH3CH2OHb.p78.3℃(b)制备硫醇催化加氢,可以脱硫,生成相应的烃。DMSO本次课小结 醚的制备(Williamson醚合成法,烯烃的烷氧汞化-脱汞反应) 醚类的化学性质(O的碱性,自氧化,酸性条件下C-O键的开裂) 环氧乙烷衍生物的酸性和碱性开环(开环取向及立体化学) 冠醚及其性质和应用 硫醇和硫醚