仪器分析质谱法.ppt

第十九章质谱法有机四大谱三聚氰胺本章内容19.1质谱仪一、概述CH3-CH2-CH32+样品分子质谱分析过程相对强度1911年:世界第一台质谱装置（J.J.Thomson）
40年代:同位素和无机元素分析
50、60年代：有机物分析，GC-MS联用技术
80年代：新的质谱技术出现，基质辅助激光解吸电离源，电喷雾电离源，LC-MS联用仪等.
1922年和2002年Nobelprice质谱仪的分类有机质谱的策略(一)质谱仪的性能指标相等强度的相邻峰，两峰间的峰谷不大于峰高10%时，可认为两峰已分开。分辨率计算例题：2.质量测定范围：离子质荷比范围进样系统1.进样系统（1）间歇式进样系统：气体、沸点低且易挥发的液体、中等蒸汽压固体（2）直接探针进样：高沸点液体及固体对于蒸汽压低的样品进行衍生化后进样
例如：葡萄糖变成三甲基硅醚的衍生物2.离子源硬离子源：离子化能量高

软离子源：离子化能量低离子源的结构与性能对分析效果的影响极大，被称为“质谱仪的心脏”（1）电子轰击源(ElectronIonization,EI)轰击能量：70eVBCD•+A+
B•+A+
CD•+AB+
A•+B+
ABCD+
D•+C+
AB•+CD+
C•+D+EI源质谱图EI源的特点：离子室内的反应气（甲烷等；样品浓度的1000倍以上），首先受电子轰击，产生离子。反应气离子再与试样分子发生分子-离子反应，使样品电离。甲烷电离加合离子与样品分子反应CI源质谱图EI谱与CI谱的比较准分子离子峰强,可获得分子量信息;
谱图简单;
只适用于易气化、热稳定的化合物。（3）场离子化源(FieldIonization,FI)（4）电喷雾电离源(ElectrosprayIonization,ESI)电喷雾电离源电喷雾源属软电离技术，产生准分子离子；
适用于强极性，大分子量的样品分析；如肽，蛋白质，糖等；
电喷雾电离源的最大特点是容易形成多电荷离子；
主要用于液相色谱-质谱联用仪。肌红蛋白电喷雾质谱图（5）大气压化学电离源(AtmosphericPressureChemicalIonization,APCI)一种软电离新型有机质谱；
通过引入基质分子，使待测分子不产生碎片，解决了非挥发性和热不稳定性生物大分子解吸离子化的问题，是分析难挥发的有机物质的重要手段之一；
广泛应用于生物技术和制药企业的药物开发、科研领域的生物分析和化学检测以及安全部门的核辐射、化学物质和生物病原体的监测等。质谱离子源应用范围3.质量分析器（1）磁分析器单聚焦质谱仪双聚焦质谱仪（3）四极滤质器将微弱的离子流信号接收并放大质谱仪需要在高真空下工作：
离子源（10-410-5Pa）
质量分析器（10-6Pa）Pressure(Pa)19.2质谱图及有关概念一、质谱图与质谱表二、离子峰的主要类型1.分子离子峰分子离子峰的判断分子离子峰与邻近峰的质量差必须合理EI源中，当电子轰击电压降低，强度不增加的峰不是分子离子峰。2.碎片离子峰常见的碎片离子峰与基团3.同位素离子峰同位素峰的强度由同位素丰度比及原子数目决定含卤素化合物，分子离子峰与同位素离子峰强度比可用(a+b)n计算4.重排离子峰例：下面的化合物能否发生麦氏重排？19.3质谱法的应用一、定性分析利用高分辨率质谱仪精确确定分子离子、碎片离子的质荷比，进而利用元素的精确质量，求出其元素组成。如：高分辨质谱测定某未知物的相对分子质量为126.0328000
CwHxOyNz:wC+xH+yO+zN=126.0328000
计算机给出其可能的分子式为：
(A)C9H4ON126.0328016
(B)C2H2ON6126.0327962
(C)C4H4O2N3126.0327976
(D)C6H6O3126.03279893.结构鉴定例：某化合物的分子式为C8H8O2，质谱如图所示。试推断该化合物的结构。二、定量分析19.4色谱-质谱联用技术一、概述GC-MS联用仪全扫描(SCAN)和选择离子(selectionmonitor,SIM)总离子色谱图和质量色谱图酱油中偶氮染料的分析本章小结思考题