卤代烃与醇酚醚课程总结.ppt

典型卤代烃的结构典型卤代烃的结构卤代烃的物理性质卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质卤代烃的化学性质多卤化物多卤化物卤代烃与金属反应格利雅试剂醇的结构：R－OH
官能团：－OH
O为sp3杂化

物理性质：
RCH2－OH形成氢键，影响物理性质
影响物理性质的三个主要因素：
相对分子质量、分子极性、氢键
化学性质
弱酸性pKa=16~19
CH3CH2OH+M→CH3CH2OM+H2
M=Na、Mg、Al弱碱性
与酸反应，形成

等酸碱络合物，是醇做试剂反应的基础。
羟基的亲核取代反应
－OH是强亲核试剂，需要H+做催化剂，减弱－OH的亲核性，易离去。

分别生成：RX,R0SO3H,R0NO2,R0PO3H2，
R－O－R′羟基的亲核取代反应
伯醇：SN2反应
叔醇：SN1反应，伴随重排；
试剂SOCl2：SNi反应醇分子内脱水（β-H消除）生成烯烃：
仲、叔醇：
E1消除，中间体；可能伴随－H、－R的1,2转移;
消除方向：Saytzeff规律
伯醇：E2消除，五原子（基）过渡态
消除反应活性：
3oROH>2oROH>1oROH频哪醇重排反应：

三、四个取代基的乙二醇都能进行频哪醇重排反应醇的氧化和脱氢反应：
伯醇：
强氧化剂（KMnO4、K2Cr2O4/H2SO4、浓
HNO3）氧化生成酸
弱氧化剂（CrO3/CH3COOH，CrO3/HCl、CrO3、MnO2）氧化生成醛
仲醇：氧化生成酮
叔醇：难氧化；强氧化剂，断链
常用弱氧化剂：CrO3/CH3COOH、CrO3//H2SO4、PCC、MnO2；氧化a－H，不氧化C=C、C≡Ca－二醇氧化：

醇脱氢：可看成双官能团化合物，、-OH互相影响：
使酸性，碱性，SN反应难
－OH使环亲电取代易，邻对位定位基
新性质：烯醇结构羟基上的反应：
pKa＝10，介于Na2CO3和NaHCO3之间

G给电子基，酸性；
G拉电子基，酸性。生成芳醚（亲核取代）：
生成酯（做亲核试剂）：
Fries重排（合成酚酮）：环上亲电取代：
卤化、磺化、硝化、烷基化、酰基化
与甲醛、丙酮缩合反应（做亲核试剂）：

合成酚醛树脂的基础酚氧负离子环上羰化反应：氧化反应：
还原反应：
与FeCl3颜色反应：鉴别酚结构：Osp3，

碱性：

亲核取代：

SN1反应，SN2反应