卤代烃醇酚醚.ppt

2008年奥林匹克化学竞赛辅导讲座---有机化学部分卤代烃二卤代烃的制法5.NBS试剂法6.氯甲基化反应——制苄氯的方法（二）、由醇制备卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X键上。（1）分子中C—X键为极性共价键，碳带部分正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。
（2）分子中C—X键的键能（C—F除外）都比C—H键小。

键C—HC—ClC—BrC—I
键能KJ/mol414339285218

C—X键比C—H键容易断裂而发生各种化学反应
常见的亲核取代反应：2.底物+亲核试剂（二）、消除反应：α-消除：（三）、与金属的反应：1.与镁的反应例如(2).反应条件，注意事项：1)与含活泼氢的化合物作用
用于制1º，2º，3º醇及酮等。2.卤代烃与Li的反应(2).二烷基铜锂的制备和应用.此反应叫做科瑞（Corey）——郝思（House）合成法。
2R—X+2NaR—R+2NaX
醇结构与反应性：aC-O键极性——亲核取代
bO-H键极性——酸性H反应
c涉及β-H断裂——消除
d涉及α-H断裂——氧化卢卡试剂（浓HCl+ZnCl2）用于1º,2º,3º醇的鉴别：
原理：C6以下的醇溶于卢卡试剂，RX不溶—混浊。2).与无机酰卤的反应2.断裂RO-H的反应2).酯化反应：2).分子间脱水用特殊的试剂：H2O2或Ag+空气也能氧化1oROH2oROH。脱氢反应实例5.多元醇的反应邻二醇被高碘酸(H5IO5)、偏高碘酸钾(KIO4)
或偏高碘酸钠(NaIO4)氧化邻二醇被四醋酸铅氧化Pb(OAc)41由烯烃制备羟汞化-去汞反应
2由卤代烃制备
3格氏试剂合成法
4羰基化合物的还原（参见醛、酮一章）1由烯烃制备(碳原子数不变）（2）烯烃制醇的方法比较2由卤代烃制备醇(碳原子数不变）3用格氏试剂制备醇格氏试剂制备醇的归纳实例分析实例二实例四酚
一、酚的化学性质：酸性：H2CO3>PhOH>H2O>ROH
pKa：6.38~1014-1515~19成醚：(二).芳环上的反应:2）酚与溴水反应得到高产率的2，4，6-三溴苯酚。四、苯酚的制备2．工业上的制备方法醚R-O-R’一、醚的化学性质2.醚键的断裂：(1)卤化氢的反应性能：HI>HBr>HCl（浓）

(2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序：
3o烷基>2o烷基>1o烷基>甲基>芳基。3.过氧化物的形成（一）威廉森合成法（二）醇分子间失水（三）烯烃的烷氧汞化-去汞法三、环氧乙烷化合物2．环氧化合物的反应+在结构不对称的环氧化合物中，酸催化开环时，亲核试剂总是进攻在取代基较多的碳上。碱催化开环反应对于不对称的环氧化合物的开环反应，碱基或亲核试剂总是进攻在取代基较少的碳上。