沉淀滴定法.docx

章序
名称第七章沉淀滴定法周次第15周至第周授课时间2009年11月14日至2009年11月20日教
学
目
的
要
求
1.掌握沉淀滴定法的条件要求；
2.掌握莫尔法、费尔哈德法和法扬司法的测定原理和应用；
3.掌握沉淀滴定法的计算。
教
学
重
点1．沉淀滴定法的要求；
2.摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理；
3．应用与计算；

教
学
难
点三种滴定方法的条件控制和适应的范围教学场所
环境教室授课
方式课堂讲授（√）；实验（）；实践（）；双语（）课时分配2学时教学
方法讲授、比较教学
手段网络教学（）；多媒体（√）教学
用具投影仪教学内容提要备注

§7-1概述
直接滴定法
返滴定法
§7-2确定滴定终点的方法
莫尔法
佛尔哈德法
法扬斯法
§7-3沉淀滴定法应用实例
可溶性氯化物中氯的测定
银合金中银的测定
§7-4沉淀滴定法的计算示例日

程

及

课

时

分

配节序内容学时第七章沉淀滴定法2学时第一节概述0.5第二节确定终点的方法1第三节滴定滴定法应用示例0.5第节沉淀滴定法的计算示例第节第节第节第节第节第节第节第节第节复

习

思

考

题1.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？
2.使比较摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法滴定条件原理；
滴定原理和应用；
3.通常要求沉淀对指示剂的吸附能力略小于待测离子的吸附能力为什么？
4．称取纯KIOx试样0.5000g,将碘还原成碘化物后,用0.1000mol·L-1AgNO3标准溶液滴定,用去23.36mL。计算分子式中的x。
讨
论
练
习
1.写出摩尔法、佛尔哈德法、发扬斯法测定Cl-的主要反应，并指出各种方法选定用的指示剂和酸度条件。
2.用银量法测定下列试样：（1）BaCl2（2）KCL（3）NH4CL（4）KSCN（5）Na2CO3+NaCL（6）NaBr，各应选用何种方法确定终点。拓
展
学
习使比较酸碱、络合、氧化还原滴定法的原理和滴定曲线。课
程
作
业P2451，2，3，4，5，
P2467，8，11完成方式书面版（√）
电子版（）提交时间2005、11、30必
读
书
目《分析化学》，高等教育出版社，五汉大学编。学生学习质量监控与
评价从完成作业情况看，本章内容掌握较好。教
学
后
记本章内容少、简单，学生容易理解。注意几种方法的比较。

第七章沉淀滴定法

沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。
形成沉淀的反应很多，但能用于滴定的却很少。这是因为只有满足以下条件的反应才能用于沉淀滴定：(1)生成的沉淀溶解度必须很小，且组成恒定；(2）沉淀反应迅速，反应定量地完成；(3）有确定终点的简单方法。基于上述条件，目前应用较多的是银量法。另外还有某些汞盐(如HgS)、铅盐(PbSO4)、钡盐(BaSO4)法等。目前应用最广的是生成难溶银盐的反应，利用这类反应的沉淀滴定法简称银量法，可用来测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-和Ag+。
本节只讨论银量法，银量法根据所用指示剂不同，按创立者的名字命名，分为三种：
莫尔（mohr）法、佛尔哈德法（volhard）法和法扬司（Fajans）法：

沉淀滴定曲线
设用浓度为的Ag+标准溶液滴定体积为，浓度为的Cl-溶液，滴定反应为：

滴定反应常数，设滴定过程中加入滴定剂Ag+的体积为V，则
。
设a为滴定百分率，则，所以可得下式：

以a为横坐标，pCl(pCl=)为纵坐标，可绘制滴定曲线。右图为0.1000mol/L硝酸银滴定的氯化钠的滴定曲线。
化学计量点时，

a在之间被滴定物浓度的变化，即为滴定突跃，所以滴定突跃范围内，氯离子的浓度的负对数变化为4.3-5.2。
很明显，沉淀滴定突跃与溶液的浓度有关，浓度越大，滴定突跃也越大；滴定突跃与溶度积有关，.越小，滴定突跃越大；化学计量点时[X]=
莫尔法(Mohr’smethod)
以K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-(Br-)的银量法，称为莫尔法。
1.方法原理
依据AgCl与Ag2CrO4溶解度和颜色的显著差异。
滴定反应：Ag++Cl-=AgClKSP==1.810-10
（白色）
指示反应：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4KSP==2.010-12
（砖红色）
由于AgCl的溶解度小于Ag2CrO4的溶解度，故根据分步沉淀的原理，首先发生滴定反应析出白色AgCl沉淀。待Cl-被定量沉淀后，稍过量的Ag+就会与CrO42-反应，产生砖红色的Ag2CrO4沉淀而指示滴定终点。
2.滴定条件
(1)指示剂的用量：指示剂K2CrO4的浓度必须合适,若指示剂K2CrO4的浓度过大，终点将过早出现，且因溶液颜色过深而影响终点观察；指示剂K2CrO4的浓度过低，则终点推迟，影响滴定的准确度。