沉淀平衡和沉淀滴定法.pptx

§9.1难溶强电解质的沉淀溶解平衡
§9.2影响沉淀平衡的因素
§9.3分级沉淀与沉淀的转化
§9.4沉淀滴定法与重量分析法
§9.5沉淀的形成§9.1难溶强电解质的沉淀-溶解平衡一、溶解度将难溶电解质AgCl固体放入水中，当溶解和沉淀的速度相等时，建立AgCl固体和溶液中的Ag+和Cl之间的溶解—沉淀平衡。
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl(aq)
该反应的标准平衡常数为:
Kθ=c(Ag+)·c(Cl)3、在一定温度下，的大小反映难溶电解质的
溶解能力。三、溶解度与溶度积关系四、溶度积规则根据Qi和Kspθ的大小关系，由化学反应等温式，
判断沉淀的生成或溶解M(OH)2ML2H2A五、条件溶度积§9.2影响沉淀平衡的因素一、同离子效应求298K时，AgCl在0.010mol·L-1NaCl溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度相比较。在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)PbSO4在不同浓度Na2SO4溶液中的溶解度变化试比较pH=2.0和pH=4.0的条件下CaC2O4的溶解度。在难溶化合物的溶解平衡中，加入能与构晶阳离子生成可溶性配合物的配位剂，使平衡向沉淀溶解的方向移动，以增大难溶物溶解度的作用。计算AgI在0.01mol/L的NH3中的溶解度当沉淀剂本身又是配位剂
时，既有同离子效应，又
有配位效应，避免加入过
多，应视浓度而定。五、其他影响因素§9.3分级沉淀与沉淀的转化一、分级沉淀显然I-已沉淀完全分级沉淀的次序：解：显然Cl-沉淀不完全，∴无法实现Cl-,CrO42-的彼此分离。二、沉淀的转化结论§9.4沉淀滴定法与重量分析法银量法3.影响滴定突跃范围的因素：太大b.溶液的酸度b.预先分离干扰离子
与Ag+生成↓：PO43-AsO43-SO32-S2-CO32-C2O42-等
与Ag+生成配合物：NH3
与CrO42-生成↓：Ba2+Pb2+
有色离子：大量Cu2+Co2+Ni2+等
易水解的离子：Fe3+Al3+Bi3+Sn（Ⅳ）等(1)原理：或将提出液中的溶剂蒸发除去，称量剩下的重量3.沉淀重量法的分析过程和要求2).要求§9.5沉淀的形成一.沉淀的类型二．沉淀的形成(1)晶核的形成
均相成核：过饱和溶液中，构晶离子通过相互静电作用缔
和而成晶核。(2)晶核的生长三.沉淀的玷污－－影响沉淀纯度的因素★表面吸附:由沉淀表面上离子电荷的不完全平衡而引起吸附规则：
吸附层：先吸附过量的构晶离子；
若溶液中无构晶离子，则与构晶离子大小接近、
电荷相同的离子优先被吸附。
扩散层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子；
离子的价态愈高，浓度愈大，愈易被吸附。减少或消除方法：
改变沉淀条件，重结晶或陈化存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶或固溶体。★后沉淀产生原因
可能与主沉淀吸附过量沉淀剂有关,主沉淀表面较高的沉淀剂浓度导致杂质离子浓度与沉淀剂离子浓度的乘积大于其溶度积。1．晶形沉淀的沉淀条件：2．无定形沉淀的沉淀条件：3．均匀沉淀法注：
均匀沉淀法制成的沉淀，颗粒较大，结构紧密，表面吸附杂质少，易过滤洗涤，仍不能避免混晶共沉淀或后沉淀现象。本章总结作业：精品课件资料分享