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突破37滴定曲线及应用 【突破必备】 酸碱中和滴定曲线 氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线,强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线,强碱起点高突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时,终点是pH=7;强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时,终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH>7,强酸与弱碱反应终点是pH<7) 2.巧抓“四个点”突破滴定曲线问题 (1)抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。 (2)抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液呈什么性,是什么因素造成的。 (3)抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足。 (4)抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。 3.滴定曲线的分析 以下面室温时用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1HA溶液为例,总结如何抓住滴定曲线的5个关键点: ①点的pH=3,说明HA为弱酸,Ka=1×10-5。 ②点对应的溶液中离子浓度大小顺序为c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。 ③点对应的溶液为中性,离子浓度大小顺序为c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)。 ④点对点的溶液溶质为NaA,溶液呈碱性的理由是A-+H2OHA+OH-(写出离子方程式),离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。 ⑤点对应的溶液溶质为NaA和NaOH,离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)。 【真题示例】 【真题示例1】(2016新课标Ⅰ卷)298K时,在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是() A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0mL C.M点处的溶液中c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-) D.N点处的溶液中pH<12 【答案】D 【解析】A项用0.10mol·L-1盐酸滴定20.0mL0.10mol·L-1氨水,二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl,应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)=20.0mL时,二者恰好完全反应生成NH4Cl,此时溶液呈酸性,而图中M点溶液的pH=7,故M点对应盐酸的体积小于20.0mL。C项M点溶液呈中性,则有c(H+)=c(OH-);据电荷守恒可得c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)+c(Cl-),则有c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),此时溶液中离子浓度关系为c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)。D项NH3·H2O为弱电解质,部分发生电离,N点时V(HCl)=0,此时氨水的电离度为1.32%,则有c(OH-)=0.10mol·L-1×1.32%=1.32×10-3mol·L-1,c(H+)=eq\f(Kw,cOH-)=eq\f(1.0×10-14,1.32×10-3)mol·L-1≈7.58×10-12mol·L-1,故N点处的溶液中pH<12。 【真题示例2】(2017新课标Ⅰ卷)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是() A.Ka2(H2X)的数量级为10-6 B.曲线N表示pH与lgeq\f(cHX-,cH2X)的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-) D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+) 【答案】D 【解析】由Ka1≫Ka2,则-lgKa1<-lgKa2。当lgeq\f(cHX-,cH2X)=lgeq\f(cX2-,cHX-)时,有pH1<pH2,故曲线N表示pH与lgeq\f(cHX-,cH2X)的变化关系,曲线M表示pH与lgeq\f(cX2-,cHX-)的变化关系,B项正确。 由曲线M可知,当pH=4.8时,lgeq\f(cX2-,cHX-)≈-0.6,由pH2=-lgKa2+lgeq\f(cX2-,cHX-)可得:lgKa2≈-0.6-4.8=-5.4,Ka2=10-5.4=100.6×10-6,故Ka2的数量级为10-6,A项正确。 NaHX溶液中,eq\