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突破37滴定曲线及应用【突破必备】酸碱中和滴定曲线氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸的滴定曲线盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨水的滴定曲线曲线起点不同:强碱滴定强酸、弱酸的曲线强酸起点低;强酸滴定强碱、弱碱的曲线强碱起点高突跃点变化范围不同:强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱与弱酸反应(强酸与弱碱反应)室温下pH=7不一定是终点:强碱与强酸反应时终点是pH=7;强碱与弱酸(强酸与弱碱)反应时终点不是pH=7(强碱与弱酸反应终点是pH>7强酸与弱碱反应终点是pH<7)2.巧抓“四个点”突破滴定曲线问题(1)抓反应“一半”点判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点生成什么溶质溶液呈什么性是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点生成什么溶质哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点溶质是什么判断谁多、谁少还是等量。3.滴定曲线的分析以下面室温时用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1HA溶液为例总结如何抓住滴定曲线的5个关键点:①点的pH=3说明HA为弱酸Ka=1×10-5。②点对应的溶液中离子浓度大小顺序为c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。③点对应的溶液为中性离子浓度大小顺序为c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)。④点对点的溶液溶质为NaA溶液呈碱性的理由是A-+H2OHA+OH-(写出离子方程式)离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。⑤点对应的溶液溶质为NaA和NaOH离子浓度大小顺序为c(Na+)>c(OH-)>c(A-)>c(H+)。【真题示例】【真题示例1】(2016新课标Ⅰ卷)298K时在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的盐酸溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L-1氨水的电离度为1.32%下列有关叙述正确的是()A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.M点对应的盐酸体积为20.0mLC.M点处的溶液中c(NHeq\o\al(+4))=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.N点处的溶液中pH<12【答案】D【解析】A项用0.10mol·L-1盐酸滴定20.0mL0.10mol·L-1氨水二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl应选用甲基橙作指示剂。B项当V(HCl)=20.0mL时二者恰好完全反应生成NH4Cl此时溶液呈酸性而图中M点溶液的pH=7故M点对应盐酸的体积小于20.0mL。C项M点溶液呈中性则有c(H+)=c(OH-);据电荷守恒可得c(H+)+c(NHeq\o\al(+4))=c(OH-)+c(Cl-)则有c(NHeq\o\al(+4))=c(Cl-)此时溶液中离子浓度关系为c(NHeq\o\al(+4))=c(Cl-)>c(H+)=c(OH-)。D项NH3·H2O为弱电解质部分发生电离N点时V(HCl)=0此时氨水的电离度为1.32%则有c(OH-)=0.10mol·L-1×1.32%=1.32×10-3mol·L-1c(H+)=eq\f(KwcOH-)=eq\f(1.0×10-141.32×10-3)mol·L-1≈7.58×10-12mol·L-1故N点处的溶液中pH<12。【真题示例2】(2017新课标Ⅰ卷)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.Ka2(H2X)的数量级为10-6B.曲线N表示pH与lgeq\f(cHX-cH2X)的变化关系C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.当混合溶液呈中性时c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)【答案】D【解析】由Ka1≫Ka2则-lgKa1<-lgKa2。当lgeq\f(cHX-cH2X)=lgeq\f(cX2-cHX-)时有pH1<pH2故曲线N表示pH与lgeq\f(cHX-cH2X)的变化关系曲线M表示pH与lgeq\f(cX2-cHX-)的变化关系B项正确。由曲线M可知当pH=4.8时lgeq\f(cX2-cHX-)≈-0.6由pH2=-lgKa2+lgeq\f(cX2-cHX-)可得:lgKa2≈-0.6-4.8=-5.4Ka2=10-5.4=100.6×10-6故Ka2的数量级为10-6A项正确。NaHX溶液中eq\f(cX2-cHX-)<1则lgeq\f(cX2-cHX-)<0此