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四、硅酸盐水泥熟料的煅烧1.干燥层间水在100℃左右即可排除,而配位水则必须高达 400-600℃以上才能脱去。T↑,有利反应向正方向进行,且分解速率加快 600℃开始分解,890℃时PCO2=1个大气压,1100℃-1200℃反应迅速。 慢加快迅速 ------------→每T↑50℃,分解速度约增1倍分解反应特点两个传热过程:热气流向颗粒表面传热、热量以传导方式由物料表面向分解面传热; 一个化学反应过程:分解面上的CaCO3分解并放出CO2; 两个传质过程:分解放出的CO2穿过分解层(CaO层)向表面扩散、表面CO2向大气中扩散。五个过程中,传热和传质都为物理过程, 仅有一个化学反应过程。各过程的阻力不同, 所以CaCO3的分解速率受控于其中最慢的一个过程。提高反应温度有利于加快分解反应速率,同时促使CO2扩散速率加快;但应注意温度过高,将增加废气温度和热耗,预热器和分解炉易结皮、堵塞。 加强通风,及时排出反应生成的CO2气体,可加速分解反应。通风不畅时,废气中CO2含量增加,不仅影响燃料燃烧,而且使分解速率减慢。结构致密、质点排列整齐、结晶粗大、晶体缺陷少的石灰石不仅质地坚硬,而且分解反应困难,如大理石的分解温度较高。质地松软的白垩和内含其他较多的泥灰岩,则分解所需的活化能较低,分解反应容易。 当石灰石中伴生有其他矿物和杂质时,一般具有降低分解温度的作用。生料细度细,颗粒均匀,粗粒少,物料的比表面积大,可使传热和传质速率加快,有利于分解反应。影响碳酸钙分解反应的因素 在熟料形成过程中,从碳酸钙开始分解起,物料中便出现了游离氧化钙,它与生料中的SiO2、、Al2O3和Fe2O3等通过质点的相互扩散而进行固相反应,形成熟料矿物。 固相反应:是指固态物质间发生的化学反应,有时也有气相或液相参与,而作用物和产物中都有固相。熟料形成过程的固相反应过程大致如下: 约800℃:开始形成CA、CF与C2S; C+ACA C+FCF 2C+SC2SC2S开始形成 800-900℃:开始形成C12A7、C2F; 7CA+5CC12A7 约800℃:开始形成CA、CF与C2S; 800-900℃:开始形成C12A7、C2F; 900-1100℃: 2C+A+SC2ASC2AS形成后又分解 C12A7+9C7C3AC3A开始形成 C2F+2C+C12A77C4AFC4AF开始形成 1100-1200℃:大量形成C3A、C4AF,C2S含量达最大值 约800℃:开始形成CA、CF与C2S; 800-900℃:开始形成C12A7、C2F; 900-1100℃:C2AS形成后又分解、C3A、C4AF开始形成 1100-1200℃:大量形成C3A、C4AF,C2S含量达最大值 由上可见,水泥熟料矿物的形成是一个复杂的多级反应,反应过程是交叉进行的。 上述反应为放热反应,用普通原料约放热420-450J/g,足以使物料升温300℃以上。约800℃:开始形成CA、CF与C2S; 800-900℃:开始形成C12A7、C2F; 900-1100℃:C2AS形成后又分解、C3A、C4AF开始形成 1100-1200℃:大量形成C3A、C4AF,C2S含量达最大值由于固体原子、分子或离子之间具有很大的作用力,因此固相反应的反应活性较低,反应速率较慢。生料愈细,则其颗粒尺寸愈小,比表面积愈大,各组分间的接触面积愈大,同时表面的质点自由能亦大,使反应和扩散能力增强,因此反应速率愈快。 但是,当生料磨细到一定程度后,如继续再细磨,则对固相反应的速率增加不明显,而磨机产量却大大降低,粉磨电耗剧增。因此,必须综合平衡,优化控制生料细度。 生料的均匀性好,即生料内各组分混合均匀,这就可以增加各组分之间的接触,所以能加速固相反应。当温度较低时,固体的化学活性低,,因此固相反应通常需要在较高的温度下进行。提高反应温度,可加速固相反应。由于固相反应时离子的扩散和迁移需要时间,所以,必须要有一定的时间才能使固相反应进行完全。当原料中含有如燧石、石英砂等结晶SiO2或方解石结晶粗大时,因破坏其晶格困难,所以固相反应的速率明显降低,特别是当原料中含有粗粒石英砂时,其影响更大。当物料温度升高到1250-1280℃时,即达到其最低共熔温度,开始出现以氧化铝、氧化铁为主的液相,液相的组分中还有氧化镁和碱等。 随着温度的升高和时间延长,液相量增加,液相粘度降低,氧化钙、硅酸二钙不断溶解、扩散,硅酸三钙晶核不断形成,并逐渐发育、长大,最终形成几十微米大小、发育良好的阿利特晶体。与此同时,晶体不断重排、收缩、密实化,物料逐渐由疏松状态转变为色泽灰黑、结构致密的孰料.我们称以上过程为熟料的烧结过程,简称熟料烧结。最低共熔温度:物料在加热过程中,两种或两种以上组分开始出现液相时的温度。 组分性