重量分析法和沉淀滴定法.ppt

7-1重量分析概述
重量分析法（或称重量分析）是用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。待测组分与试样中其他组分分离的方法，常用的有下面两种：
（1）沉淀法：
（2）汽化法：重量分析中的全部数据都是由分析天平称量得来的。在分析过程中一般不需要基准物质和由容量器皿引入的数据，因而没有这方面的误差。7-2重量分析对沉淀的要求二、对称量形式的要求三、沉淀剂的选择7-3沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素一、沉淀平衡，溶度积二、影响沉淀溶解度的因素3、酸效应（不利）溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。与书109页EDTA的酸效应有雷同的地方。小结除上述因素外，温度、其他溶剂的存在及沉淀本身颗粒的大小和结构，也都对沉淀的溶解度有所影响。7-4影响沉淀纯度的因素1、表面吸附2、混晶如果试液中的杂质与沉淀具有相同的晶格，或杂质离子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径，杂质将进入晶格排列中形成混晶，而玷污沉淀。为减免混晶的生成，最好事先将这类杂质分离除去。二、后沉淀三、获得纯净沉淀的措施7-5沉淀的形成与沉淀的条件2、定向速率二、沉淀条件的选择7-6重量分析的计算和应用示例二、应用示例7-7沉淀滴定法概述(1)沉淀的溶解度很小；
(2)反应速度快，不易形成过饱和溶液；
(3)有确定化学计量点的简单方法；
(4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应，例如
Ag++Cl-＝AgCl↓
Ag++SCN-＝AgSCN↓
利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。银量法可以测定C1—、Br—、I—、Ag+、SCN—等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。
银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法和间接法两类。1、直接法是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。因此，下边将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方法。一、莫尔法
(一)原理
在测定C1—时，滴定反应式为：
Ag++Cl—＝AgCl↓(白色)
2Ag++CrO42—＝Ag2CrO4↓(砖红色)
根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度(1.3×10—5mol/L:)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×10—5mol/L)，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，Ag+的浓度相应地愈来愈大，直至与[Ag+][CrO42-]>KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。用莫尔法测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔法测Ag+时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl—。1、指示剂用量
指示剂CrO42-的用量必须合适。太大会使终点提前，而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。
计量点时：[Ag+]sp=[Cl-]sp=K1/2sp(AgCl)
[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]sp2
=Ksp(Ag2CrO4)/Ksp(AgCl)
=1.1×10-2mol·L-1
在实际滴定中，如此高的浓度黄色太深，对观察不利。实验表明，终点时CrO42-浓度约为5×10-3mol/L比较合适。滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5-10.5)条件下进行。若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解：
Ag2CrO4+H+＝2Ag++HCrO4-
如果溶液的碱性太强，则析出Ag2O沉淀：
2Ag++2OH—＝2AgOH↓
Ag2O↓+H2O
滴定液中如果有铵盐存在，则易生成Ag(NH3)2+;而使AgCl和Ag2CrO4溶解。如果溶液中有氨存在时，必须用酸中和。当有铵盐存在时，如果溶液的碱性较强，也会增大NH3的浓度。实验证明，当cNH4+>0.05mol·L-1时，溶液的pH以控制在pH＝6.5-7.2。4．凡与Ag+能生成沉淀的阴离子如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42-等；与CrO42-能生成沉淀的阳离子如Ba2+、Pb2+等，大量的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+等；以及在中性或微碱性溶液中易发生水解的离子如Fe3+、A13+等，都干扰测定，应预先分离。（三）应用范围主要用于以AgNO3标准溶液直接滴定Cl-、Br-