沉淀滴定法和重量分析法.ppt

沉淀滴定法和重量分析法第7章沉淀滴定法和重量分析法7.1银量法一、银量法的原理及滴定分析曲线3.影响沉淀滴定突跃的因素（比较）二、指示终点的方法（一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）（二）铁铵钒指示剂法(Volhard法，佛尔哈德法)2．间接法C．注意事项（三）吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法）滴定条件及注意事项
A.控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa
例：荧光黄pKa7.0——选pH7~10
曙红pKa2.0——选pH＞2
二氯荧光黄pKa4.0——选pH4~10
B.防止沉淀凝聚
措施——加入糊精，保护胶体
C.卤化银胶体对指示剂的吸附能力<对被测离子
的吸附能力(反之终点提前，差别过大终点拖后)
吸附顺序：I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞CL-＞荧光黄
例：测CL－→荧光黄
测Br－→曙红D．避免阳光直射
E．被测物浓度应足够大
F．被测阴离子→阳离子指示剂
被测阳离子→阴离子指示剂三、标准溶液和基准物质7.2重量分析法7.2.1沉淀重量法二、沉淀重量法的分析过程和要求（二）要求三、沉淀的形态和形成1.沉淀的形态2．沉淀的形成晶核的形成
均相成核（自发成核）：过饱和溶液中，构晶离子通过相互
静电作用缔和而成晶核
异相成核：非过饱和溶液中，构晶离子借助溶液中固体微粒
形成晶核四、沉淀的完全程度及其影响因素（一）溶解度与溶度积1.固有溶解度和溶解度2.活度积和溶度积3．溶解度与溶度积关系4.条件溶度积（三）影响沉淀溶解度的因素1.同离子效应：当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象练习2.盐效应：溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象练习练习3.酸效应：溶液酸度对沉淀溶解度的影响图示例：试比较pH=2.0和pH=4.0的条件下CaC2O4的沉淀
溶解度。例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有
无BaSO4沉淀析出？4.配位效应：存在配位剂与构晶离子形成配位体，使沉淀的溶解度增大的现象示例练习5.其他因素：图示五、影响沉淀纯净的因素1．共沉淀现象图示（2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离
子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉
淀时进入晶格中形成混晶（3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质
来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀
所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在
沉淀内部的共沉淀现象2．后沉淀（继沉淀）：溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象示例3．提高沉淀纯度措施五、沉淀条件的选择1．晶形沉淀2．无定形沉淀3．均匀沉淀法利用化学反应，在溶液中逐步、均匀地产生所需沉淀剂，避免局部过浓现象，降低相对过饱和度，使沉淀在溶液中缓慢、均匀析出，形成易滤过洗涤的大颗粒沉淀示例六、沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧七、结果计算练习7.2.1挥发重量法