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第一章1.中药化学:是一门结合中医药基本理论和临床用药经验,运用化学的理论和方法及其现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。2.中药化学的研究内容:3.中药化学在中药现代化及产业化中的作用4.研究概况与发展趋势中药化学成分的一般研究方法概念 有效成分:具有生物活性或能起防病治病作用的单体化合物,能用结构式表示,并具有一定的物理常数。 有效部位:具有生物活性的混合成分。 无效成分:没有生物活性的成分。 注:有效成分、无效成分的划分不是绝对的。糖类 苷类 醌类 香豆素类 黄酮类 萜类和挥发油 (一)溶剂提取法:根据被提取成分的溶解性能,选用合适的溶剂和方法来提取。 作用原理 溶剂的选择 溶剂选择要点:相似相溶原则 常用溶剂分类:水 亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂 溶剂极性由强到弱顺序: 水>甲醇>乙醇>丙酮>正丁醇>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>苯>石油醚 2.提取方法 煎煮法 浸渍法 渗漉法 回流提取法 连续回流提取法 (二)水蒸气蒸馏法 用于提取能随水蒸气蒸馏而不被破坏的难溶于水的成分。常用于挥发油的提取。 (三)升华法 用于具有升华性质的中药化学成分提取。4.接收器共水蒸馏(四)超临界流体萃取法 (SupercriticalFluidExtraction——SFE) 是一项利用超临界流体密度与液体相似、粘度与气体相近的性质对有效成分进行提取与分离的新技术。 夹带剂:是为提高极性化合物的萃取率,在被萃取成分与超临界流体组成的二元系统中加入的第三组分,它可以改善原来溶质的溶解度。常用的有甲醇、乙醇、丙酮等。(一)溶剂法 酸碱溶剂法利用混合物中各组分酸碱性的不同进行分离。 例:游离生物碱 有羧基或酚羟基的酸性成分 有内酯或内酰胺结构的成分 具体操作:总提取物溶于亲脂性有机溶剂,用酸水、碱水分别萃取;总提取物溶于水,调pH后用有机溶剂萃取。2.溶剂分配法(两相溶剂萃取法) 利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离的方法。各成分分配系数相差越大,分离效果越好。 分离极性较大的成分:选用正丁醇-水 分离中等极性的成分:选用乙酸乙酯-水 分离极性小的成分:选用氯仿(乙醚)-水 操作:混合物溶于水,依次用极性由小到大的有机溶剂萃取,分别回收有机溶剂。(二)沉淀法 专属性试剂沉淀法 雷式铵盐、胆甾醇、明胶等 分级沉淀法在混合组分的溶液中加入与该溶液能互溶的溶剂,改变混合组分溶液中某些成分的溶解度,使其从溶液中析出。 例:乙醇沉淀法 3.盐析法在混合物水溶液中加入易溶于水的无机盐至一定浓度或饱和状态,使某些中药成分在水中溶解度降低而析出。(三)分馏法 利用沸点不同的混合液体各组分在加热过程中产生高低不同的蒸气压而被分离的方法。 (四)膜分离法 包括反渗透、超滤、微滤、电渗析 (五)结晶法 利用混合物中各成分在溶剂中溶解度的显著差别而分离的方法。常用于固体物质的分离。 (六)色谱分离法 1.吸附色谱 常用吸附剂 硅胶:极性微酸性吸附剂;表面硅醇基与化合物形成氢键产生吸附;适用于中性或酸性成分的分离。吸附力与含水量有关 氧化铝:吸附力很强的极性吸附剂;主要用于碱性或中性亲脂性成分的分离,如生物碱、萜类成分。 活性炭:非极性吸附剂,主要用于分离水溶性物质如氨基酸、糖类和某些苷类。 聚酰胺:以氢键吸附作用为主,主要用于酚类、醌类如黄酮类、蒽醌类及鞣质类等成分的分离。2.凝胶过滤色谱 色谱原理:主要为分子筛作用,根据凝胶孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离目的。 分离结果:分子大的物质保留时间短,分子小的物质保留时间长。3.离子交换色谱 色谱原理:根据混合物中各成分解离度差异进行分离。 常用离子交换剂有离子交换树脂、离子交换纤维素和离子交换凝胶。 分离结果:解离度小的化合物先于解离度大的化合物洗脱。4.大孔树脂色谱 色谱原理:通过物理吸附有选择性地吸附有机物质而达到分离。 大孔吸附树脂分类:可分为非极性(适宜分离极性小的成分)、中等极性(适宜分离极性较大的成分)与极性三类。 分离结果:对于非极性的树脂,洗脱剂的极性越小,其洗脱能力越强。5.分配色谱 色谱原理:利用被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数的不同而达到分离。 分类:正相分配色谱流动相极性<固定相极性 常用的固定相有氰基与氨基键合相,主要用于分离极性及中等极性的分子型物质。 反相分配色谱流动相极性>固定相极性 常用的固定相有十八烷基硅烷(ODS)或C8键合相,主要用于分离非极性及中等极性的各类分子型物质。流动相常用甲醇-水或乙腈-水。第三章一、糖类化合物一、糖类化合物二、苷类化合物(二)苷类化合物的分类: 根据生物体内的存在形式:分为原生苷(原存在于植物体内的苷)、次生苷(原生苷水解失去一部分糖后生成的苷)。 根据苷元的结构:黄酮苷、蒽醌苷、香豆素苷等。 根据苷键原子的不