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第二章烷烃(Alkanes) 2、烷烃同分异构-结构异构现象:下面写出C5H12全部结构异构体:要掌握给出分子式化合物全部结构异构方法,七个碳原子有九个,八个碳原子有十八个,九个碳原子有七十五个异构体。实际上最多写七个碳原子。 (2)、衍生物命名法:比如 烷烃分子中碳都是sp3杂化。 甲烷含有正四面体结构特征。 当烷烃中碳原子数大于3时候,碳链就形成锯齿形状。 烷烃中碳氢键和碳碳键都是σ键。σ键定义 (1)两面角伞式锯架式纽曼式(3)乙烷交叉式构象与重叠式构象能量分析(4)乙烷构象势能关系图2.正丁烷构象能量构象分布 在到达平衡状态时,各种构象在整个构象中所占百分比称为构象分布。3.丙烷构象高级烷烃碳链呈锯齿形4.乙烷衍生物构象分布 2.5烷烃物理性质烷烃熔点特点 (1)随相对分子质量增大 而增大。 (2)偶数碳烷烃比奇数碳 烷烃熔点升高值大 (如右图)。 (3)相对分子质量相同烷 烃,叉链增多,熔点下降。烷烃密度均小于1(0.424-0.780) 1.稳定。对强酸,强碱,强氧化剂,强还原剂都不发生反应。 2.烷烃多数反应都是经过自由基机理进行。 1.自由基 2.自由基反应 3.过渡态理论 4.烷烃卤化1.自由基自由基产生自由基稳定性两点说明共性3.过渡态理论反应坐标卤代反应 分子中原子或基团被卤原子取代反应称为卤代反应。(1)甲烷氯化1第一步反应活化能比较大,是速控步骤。 2第二步反应利于平衡移动。 3反应1吸热,反应2放热,总反应放热,所以反应 只需开始时供热。 4过渡态结构与中间体(中间体是自由基)相同, 所以过渡态稳定性次序与自由基稳定性次序一致。 推论:3oH最易被取代,2oH次之,1oH最难被取代。1该反应只适宜工业生产而不宜试验室制备。 2该反应能够用来制备一氯甲烷或四氯化碳,不宜 制备二氯甲烷和三氯甲烷。 3无取代基环烷烃一氯化反应也能够用对应方法 制备,C(CH3)4一氯化反应也能用此方法制备。X+CH3-H(3)烷烃氯化反应选择性3oH试验事实和现象三烷烃硝化,磺化,热裂解和催化裂解 上述反应也是以自由基机理进行。 四烷烃氧化和自动氧化 自动氧化是以自由基机理进行。 氧化反应通常是放热。