分析化学省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

第八章沉淀滴定法§8-1概述
沉淀滴定法是以沉淀反应为基本分析方法。
该法对沉淀反应要求为：
1、沉淀溶解度必须很小，反应能定量进行；
2、反应速度快，不易形成过饱和溶液；
3、有简单方法确定滴定终点。
当前在实际工作中较为广泛应用是生成难溶性银盐反应，如：利用生成难溶性银盐沉淀滴定法，称为银量法。
滴定对象：Cl-、Br-、I-、Ag+和SCN-，以及经处理而能产生上述离子有机化合物。§8-2确定滴定终点方法

滴定过程中，首先产生AgCl沉淀，直至溶液中Ag+浓度大于[Ag+]2·[CrO42-]>Ksp(Ag2CrO4)时，将出现砖红色Ag2CrO4沉淀，以指示滴定终点抵达。
假定在化学计量点时，刚好开始形成，则溶液中三者关系为：例：
用标液滴定溶液，溶液中指示剂浓度为，计算滴定误差。
解：Ag2CrO4沉淀开始出现时，Ag+浓度为：溶液中起源于：
1、AgNO3沉淀溶解；2、滴定过量所引发。所以，在溶液中，由滴定过量而产生Ag+浓度为：令终点体积为原体积2倍，则滴定误差为：碱性太强则有：二、佛尔哈德法
以铁铵矾为指示剂指示终点，可采取直接滴定法和返滴定法。
（一）原理
1、直接滴定法：酸性条件下，用KSCN或NH4SCN标液滴定溶液中Ag+。2、返滴定法：测定卤化物和硫氰酸盐注意：（1）测定I-时，指示剂必须在加入过量AgNO3后加入，以免Fe3+氧化I-。
（2）测定Cl-时，终点难以确定，需采取适当办法。
原因：因为AgSCN溶解度(1.0×10-6mol/L)小于AgCl溶解度(1.3×10-5mol/L)，所以，在计量点时，易引发转化反应：

+
SCN-AgSCN↓
处理路径：
（1）将沉淀分离。
（2）加热至沸，使AgCl沉淀凝集。
（3）加入有机溶剂使AgCl被包围（如硝基苯、四氯化碳等等）三、法扬斯法
(一)原理
利用吸附指示剂确定滴定终点滴定方法。
吸附指示剂:就是有些有机化合物吸附在沉淀表面上，因其结构发生改变而改变了颜色。
比如用AgNO3标准溶液滴定Cl-时，惯用荧光黄作吸附指示剂，荧光黄是一个有机弱酸，可用HFIn表示。它电离式以下
HFIn＝FIn-+H+：在计量点以前，溶液中存在着过量C1-,AgCl沉淀吸附Cl-而带负电荷,形成AgCl·C1-，荧光黄阴离子不被吸附,溶液呈黄绿色。当滴定抵达计量点时，一滴过量AgNO3使溶液出现过量Ag+，则AgC1沉淀便吸附Ag+而带正电荷,形成AgCl·Ag+。它强烈地吸附FIn-，荧光黄阴离子被吸附之后，结构发生了改变而呈粉红色。可用下面简式表示:
AgCl·Ag++FIn—=AgCl·Ag·FIn
(黄绿色)(粉红色)
(二)滴定条件
1.滴定时普通部先加入糊精或淀粉溶液等胶体保护剂。
2.应控制溶液酸度。滴定应在中性、弱碱性或很弱酸性(如HAc)溶液中进行，以使指示剂在溶液中保持其阴离子状态。3．因卤化银易感光变灰，影响终点观察，所以应防止在强光下滴定。
4．不一样指示剂离子被沉淀吸附能力不一样，在滴定时选择指示剂吸附能力，应小于沉淀对被测离子吸附能力。