碳碳键的形成.pptx

会计学有机金属化合物3.1.1有机镁、有机锂试剂(shìjì)的制备2.氢-镁交换(jiāohuàn)反应二、有机(yǒujī)锂试剂2.锂-氢交换(jiāohuàn)反应3.1.2格氏试剂和有机(yǒujī)锂试剂的反应苄基型、烯丙型以及一级卤代烃效果(xiàoguǒ)较好；
乙烯型卤代烃不反应1.合成(héchéng)醇2）与腈反应(fǎnyìng)——制备酮六、与环氧化物反应(fǎnyìng)3.1.3有机(yǒujī)锌试剂二、有机锌试剂在有机合成(yǒujīhéchéng)中的应用

——Reformatsky反应3.1.4有机(yǒujī)铜试剂
——二烃基铜锂（Gilman试剂）1.偶联反应(fǎnyìng)——增长碳链（3）立体化学(lìtǐhuàxué)：

卤代烷烃构型翻转（SN2），
卤代烯烃构型保持，2.与环氧化物反应(fǎnyìng)合成醇4.共轭加成——二烷基铜锂很重要(zhòngyào)的应用双烃基化产物(chǎnwù)的生成
——烯醇负离子中间体与亲电试剂的进一步反应3.2.1稳定(wěndìng)化碳负离子2.稳定(wěndìng)碳负离子的因素3)d轨道(guǐdào)的稳定化作用：
S，P，Si的d轨道(guǐdào)与C-的反键轨道(guǐdào)作用3.稳定(wěndìng)化碳负离子的反应性2）亲核加成3.2.2羟醛缩合(suōhé)反应（Aldolreaction）碱催化机理酸催化机理二、交叉(jiāochā)羟醛缩合1.醛、酮反应(fǎnyìng)差异性控制苯基和羰基的双重活化(huóhuà)作用动力学控制的实验条件：低温、位阻大的强碱、非质子型溶剂、酮不过(bùguò)量。

热力学控制的实验条件：较高的温度、相对较弱的碱或酸、质子型溶剂。动力学控制(kòngzhì)2.引导(yǐndǎo)的羟醛缩合反应2）通过(tōngguò)烯醇硅醚——Mukaiyama反应/烯醇硅醚的获得(huòdé)3.类羟醛缩合(suōhé)：碳负离子与醛酮（亲核体）的加成3.2.3不同类型羰基化合物间的缩合(suōhé)反应1.醛、酮与羧酸衍生物（酯）的缩合

醛酮的烯醇负离子与羧酸衍生物加成——消除(xiāochú)得到1,3-二羰基化合物1)预制(yùzhì)的羧酸衍生物烯醇负离子3、活化的羧酸(suōsuān)衍生物——Knoevenagel缩合/4、酯与酯的缩合(suōhé)2）分子(fēnzǐ)内酯缩合——Dieckmann缩合3.4烯烃(xītīng)合成法：C=C的形成用途：定向(dìnɡxiànɡ)形成C=C键Wittig反应(fǎnyìng)的立体选择性HWE反应(fǎnyìng)机理:HWE反应(fǎnyìng)特点:3.5基于有机(yǒujī)硼、硅、锡、钯试剂的反应3.5.1有机硼试剂B：第三周期IIIA族元素，硼与碳形成(xíngchéng)三价化合物有机硼试剂是高度缺电子的试剂，易发生亲核反应一、有机(yǒujī)硼试剂的制备二、有机(yǒujī)硼的羰基化反应硅具有较大的原子半径和较小的电负性因此Si—C键比Si—H键是显著极化的，硅原子显电正性，易受亲核试剂进攻
具有空的3d轨道，可与邻位的2p轨道相互作用：可稳定(wěndìng)a-碳负离子；b-碳正离子，和g-碳正离子
Si-O键能：532kJ/mol，Si-F键808kJ/mol，可作为羟基的保护基有机硅试剂(shìjì)1.烯醇硅醚的反应(fǎnyìng)：3.烯丙基硅烷类试剂(shìjì)：4.Peterson反应(fǎnyìng)—硅基稳定的a-碳负离子锡是硅的同族元素，其电负性与硅相当，但Sn的原子(yuánzǐ)半径比Si大，因而在Sn-H键和Sn-C键中，键的极化更显著，Sn呈正电性。Sn-H和Sn-C键更弱，更易断裂。烯丙基型三丁基锡烷3.5.4钯催化(cuīhuà)的碳碳键形成反应卤代芳烃、卤代烯烃、芳基三氟甲烷磺酸酯、烯基三氟甲烷磺酸酯、芳基碘盐、烯基碘盐或芳基重氮盐等在Pd（II）催化(cuīhuà)下与烯烃的偶联反应。芳基、烯基卤或三氟磺酸的芳基、烯基酯，碘盐或重氮盐与烯烃的偶联
合成单取代和双取代烯烃的有效方法
以Pd(OAc)2等二价钯为催化剂，反应过程中现场生成Pd（0）来催化反应
反应需要助亲核试剂(shìjì)和碱
烯烃的取代反应发生在取代少的一侧
I>Br~OTf>>Cl芳基或烯基锡烷与芳基、烯基、苄基、烯丙基卤或其三氟甲烷磺酸酯在Pd（0）催化(cuīhuà)下的叉偶联反应。合成含易水解基团烯基-烯基，芳基-芳基和烯基-芳基化合物的有效方法
锡转移的基团：烷基、烯基、芳基和炔基
无需助亲核试剂
由于锡的毒性和不易(bùyì)除去受限制连接芳基和烯基的重要方法
参与反应(fǎ