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专题六物质结构与性质(选修3)一、原子结构与元素的性质 1.基态原子的核外电子排布 (1)排布规律[易错警示] 洪特通过分析光谱实验得出:能量相同的原子轨道在全充满(如d10)、半充满(如d5)和全空(如d0)时体系能量较低,原子较稳定。 如Cr原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d54s1或[Ar]3d54s1 Cu原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1 2.元素第一电离能的周期性变化 (1)同一周期,随着原子序数的增加,元素的第一电离能呈现增大的趋势,稀有气体元素的第一电离能最大,碱金属元素的第一电离能最小。但同周期元素第ⅡA族的元素的第一电离能大于第ⅢA族元素,同周期元素第ⅤA族元素大于第ⅥA族元素的电离能。 (2)同一主族,随着电子层数的增加,元素的第一电离能逐渐减小。如果某主族元素的In+1≫In,则该元素的常见化合价为+n。过渡元素的价电子数较多,且各级电离能之间相差不大,过渡元素常表现多种化合价,如锰元素+2~+7价。3.元素电负性的周期性变化 元素原子的电负性越大,原子吸引键合电子的能力越强。对于短周期元素,同一周期,主族元素的电负性从左到右逐渐增大;同一主族,元素的电负性从上到下逐渐减小。二、分子结构与性质 1.共价键 (1)定义:原子间通过共用电子对所形成的相互作用。 (2)特性:具有饱和性和方向性。 (3)分类: ①根据两原子间的成键电子对数,分为单键、双键和三键; ②根据形成共价键的原子所带电荷的状况,分为极性键和非极性键; ③根据形成共价键的原子轨道重叠方式的不同,分为σ键和π键。 (4)键参数: ①键能:气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量。键能越大,共价键越牢固。 ②键长:形成共价键的两原子之间的核间距。键长越短,共价键越牢固。 ③键角:在原子数超过2的分子中,两个共价键之间的夹角。键角是描述分子立体结构的重要参数。(2)杂化轨道理论 ①规律 杂化时轨道总数不变;杂化轨道只能用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对,不能用于形成π键。 ③类型[特别提醒] 判断杂化轨道类型的一般方法:(1)看中心原子有没有形成双键或三键,如果有1个三键,则其中有2个π键,用去了2个p轨道,是sp杂化;如果有1个双键则其中有1个π键,是sp2杂化;如果全部是单键,则是sp3杂化。(2)没有填充电子的空轨道一般不参与杂化,1对孤电子对占据1个杂化轨道。[特别提醒]通常对于ABn型分子,若中心原子最外层电子全部参与成键,则为非极性分子;若中心原子最外层电子部分成键则为极性分子。3.配合物理论 (1)配合物的组成 ①配体:含有孤电子对的分子或离子,如NH3、H2O、Cl-、Br-、 I-、SCN-等。 ②中心离子:一般是金属离子,特别是过渡金属离子,如Cu2+、 Fe3+等。 ③配位数:直接同中心原子(或离子)配位的含有孤电子对的分子(或离子)的数目。 (2)常见配位化合物: 如[Cu(NH3)4](OH)2深蓝色溶液 [Cu(NH3)4]SO4·H2O深蓝色晶体 [Ag(NH3)2]OH无色溶液 Fe(SCN)3红色溶液 4.影响物质溶解度的因素 (1)相似相溶 ①极性分子易溶于极性溶剂,非极性分子易溶于非极性溶剂。 ②溶质与溶剂结构相似,溶解度较大。 (2)溶质能与溶剂形成氢键,溶解度较大。 (3)溶质能与溶剂反应,溶解度较大。2.晶胞中粒子数目的计算 3.晶体熔、沸点高低的比较 (1)不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律 原子晶体>离子晶体>分子晶体。 金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等沸点很高,汞、铯等沸点很低。 (2)原子晶体 由共价键形成的原子晶体中,原子半径小的键长短,键能大,晶体的熔、沸点高。如熔点:金刚石>碳化硅>硅。 (3)离子晶体 一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高, 如熔点:MgO>MgCl2>NaCl>CsCl。(4)分子晶体 ①分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常的高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S。 ②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。 ③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如CO>N2,CH3OH>CH3CH3。 (5)金属晶体 金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:Na<Mg<Al。[易错警示] 1.离子晶体的熔点不一定低于原子晶体,如熔点:MgO>SiO2。 2.金属晶体的熔点不一定高于分子晶体,如熔点:S>Hg(Hg常温下为液体)。 3.晶体类型判断出现错误。如石墨