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第二章化学反应的方向、 限度与速率第1节化学反应的方向 1.理解焓变与反应方向的关系。 2.了解熵和熵变的概念,知道化学反应中存在熵变。 3.理解熵变与反应方向的关系。 4.能综合运用焓变与熵变判断反应进行的方向。 一、反应焓变与反应方向 1.自发过程 (1)概念:在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。 (2)特点:具有_______,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,而其逆方向在该条件下肯定不自发。2.反应焓变与反应方向的关系 (1)能自发进行的化学反应多数是____反应。 (2)有些_______反应也能自发进行。 结论:反应焓变与反应能否自发进行有关,但不是决定反应能否自发进行的________。想一想 1.体系总是向降低自身能量的方向进行变化,那么ΔH<0的反应为何不能全都自发进行? 提示:体系的能量变化并不只有焓变一种形式,焓变只是影响反应能否自发的因素之一,不是唯一因素。二、反应熵变与反应方向 1.熵:是___________________的物理量;其符号为___;单位为_____________。 影响熵值的因素 (1)同一物质:S(高温)_____S(低温);S(g)____S(l)____S(s)。 (2)相同条件下的不同物质:分子结构越复杂,熵值_________。 (3)S(混合物)_____S(纯净物)2.熵变 (1)概念:反应产物的总熵和反应物的总熵之差。 (2)计算式:ΔS=S(反应产物)-S(反应物)。 (3)正负判断依据 ①产生气体的反应,气体物质的量增大的反应,熵变通常都是____,是熵增大的反应。 ②气体物质的量减小的反应,熵变通常都是______,是熵减小的反应。3.熵变与反应方向 (1)熵_____有利于反应的自发进行。 (2)某些熵_______的反应在一定条件下也能自发进行。 (3)______是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。三、焓变与熵变对反应方向的共同影响 1.反应方向的判据 在判断温度、压强一定条件下反应的方向时,应该同时考虑______和_____这两个因素,用___________作为判据。 ΔH-TΔS<0反应能自发进行 ΔH-TΔS=0反应达到平衡状态 ΔH-TΔS>0反应不能自发进行2.文字描述:在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向____________的方向进行,直至达到_______状态。 3.局限性:仅仅可以用于判断恒温恒压下反应发生的可能性,不能说明反应在该条件下能否实际发生。想一想 2.自发反应是否一定能够实现显著的反应?为什么? 提示:不一定。因为ΔH-TΔS这个判据是指在温度、压强一定的条件下,化学反应自发进行的趋势,即反应发生的可能性,并不能说明反应在该条件下能否实际发生,因为化学反应能否实际发生还涉及到化学反应速率的问题。 1.下列说法正确的是() A.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的 B.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小或不变 C.自发反应在恰当条件下才能实现 D.自发反应在任何条件下都能实现解析:选C。放热反应常常是容易进行的反应,吸热反应有些也是自发反应;自发反应的熵不一定增大,可能减小;自发反应需在恰当条件下才能实现,如H2和O2在点燃条件下才能发生反应。2.下列关于冰融化为水的过程判断正确的是() A.ΔH>0,ΔS<0 B.ΔH<0,ΔS>0 C.ΔH>0,ΔS>0 D.ΔH<0,ΔS<0 解析:选C。冰需吸热才能化为水,由固态变成液态,混乱度增大。3.能用能量判据判断下列过程的方向的是 () A.水总是自发地由高处往低处流 B.放热反应容易自发进行,吸热反应不能自发进行 C.有序排列的火柴散落时成为无序排列 D.多次洗牌以后,扑克牌毫无规律的混乱排列的几率大解析:选A。A项,水总是自发地由高处往低处流,有趋向于最低能量状态的倾向。B项,吸热反应也可以自发进行,例如,在25℃和1.01×105Pa时,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJ·mol-1,(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJ·mol-1。不难看出,上述两个反应都是吸热反应,又都是熵增的反应,显然只根据焓变来判断反应进行的方向是不全面的。C项,有序排列的火柴散落时成为无序排列,有趋向于最大混乱度的倾向,属于熵判据。D项,扑克牌的无序排列也属于熵判据。 探究导引1影响化学反应能否自发进行的因素有哪些? 提示:焓变、熵变等。要点归纳特别提醒 1.自发仅是一种变化的趋势,即变化的可能性,能否自发进行还涉及很多问题,如自发反应的反应速率。 2.体系的有序性越高,即混乱度越低,熵值越小,有序变为无序是熵增过程。即时应