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第3节沉淀溶解平衡 1.了解沉淀溶解平衡的建立过程及特点。 2.理解溶度积的概念,能用溶度积规则判断沉淀的产生和溶解。 3.能够运用平衡移动的观点对沉淀的溶解、生成与转化进行分析,并能解释生活问题。 一、沉淀溶解平衡与溶度积 1.沉淀溶解平衡 (1)概念:______的沉积与固体的______达到平衡状态。 (2)表示方法:如PbI2的沉淀溶解平衡,可表示为_____________________________。2.溶度积 (1)溶度积是指沉淀溶解平衡的_________,符号为_____。 (2)表示方法:对MmAn(s)mMn+(aq)+nAm-(aq)来说,Ksp=_______________。(3)意义:Ksp反映了难溶电解质在水中的_____能力,当化学式所表示的组成中阴离子与阳离子个数比相同时,Ksp数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力_____。 (4)影响因素:Ksp只与难溶电解质的_____和______有关,与沉淀的量无关。3.影响沉淀溶解平衡的因素 (1)内因:难溶电解质本身的性质。 (2)外因 影响因素二、沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的溶解与生成 (1)Q___Ksp时,溶液过饱和,有沉淀析出,直至溶液饱和,达到新的沉淀溶解平衡。 (2)Q____Ksp时,溶液饱和,沉淀与溶解处于平衡状态。 (3)Q____Ksp时,溶液未饱和,若加入足量难溶电解质,则会继续溶解直至溶液饱和。2.沉淀的转化 (1)实质:沉淀溶解平衡的_______。 (2)特点 ①一般来说,溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀。 ②两种难溶物溶解能力差别______,越容易转化。想一想 Ksp越小,对应物质的溶解度则越小,此说法正确吗? 提示:不正确。 1.下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是 () A.反应开始时,溶液中各离子浓度相等 B.沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C.沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变 D.沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解 解析:选B。3.将足量的硫酸钡放入水中,以下有关叙述中正确的是() A.硫酸钡不溶于水,硫酸钡固体的质量不会改变 B.最终会得到极稀的BaSO4饱和溶液 探究导引1沉淀溶解平衡如何建立? 提示:和其他平衡一样,既可以正向建立,也可以逆向建立。探究导引2溶度积有哪些应用? 提示:可以计算难溶电解质的溶解度,也可以判断沉淀的生成与转化。要点归纳 1.沉淀溶解平衡建立(常有两种途径) (1)当难溶电解质加入水中时,开始阶段:Q<Ksp,v(溶解)>v(沉淀),且v(溶解)逐渐减小,v(沉淀)逐渐增大,当Q=Ksp时,v(溶解)=v(沉淀),便建立了沉淀溶解平衡,用图像表示为:(2)当水中加入沉淀的组成离子时,开始阶段:Q>Ksp,v(沉淀)>v(溶解),随后v(溶解)逐渐增大,v(沉淀)逐渐减小,当Q=Ksp时,v(沉淀)=v(溶解),便建立了沉淀溶解平衡,用图像表示为:2.溶度积的有关应用 (1)计算难溶电解质的溶解度 一定温度下,难溶电解质饱和溶液以物质的量浓度表示溶解度(S)(以mol·L-1为单位),与Ksp的关系可以表示为: ①MA型(如AgBr、BaSO4等)(2)判断沉淀的生成与转化 加入沉淀剂,使Q>Ksp析出沉淀,这也是分离、除杂常用的方法。 ①利用生成沉淀分离或除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生;其次是沉淀生成的反应进行得越完全越好。②不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去,即使加入了过量的沉淀剂,一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀就达完全。即时应用 1.在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液,有没有AgCl沉淀析出?(已知AgCl的Ksp=1.8×10-10mol2·L-2) 答案:见解析。 探究导引3使沉淀溶解常用的方法有哪些? 提示:在难溶电解质饱和溶液中加入适当试剂使之与组成沉淀的一种离子结合成另一类化合物,从而使之溶解。具体办法可采用酸碱溶解法、氧化还原溶解法、配位溶解法以及沉淀转化溶解法等。探究导引4沉淀转化的实质是什么? 提示:沉淀的转化实质上是沉淀溶解平衡的移动。一种沉淀既可以转化成溶解度较大的沉淀,也可以转化成溶解度更小的沉淀,条件是Q>Ksp。要点归纳 1.沉淀的生成 (1)调节溶液的pH法 使杂质离子转化为氢氧化物沉淀。如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,为除去氯化铁,可使原料溶于水,再加入氨水调pH>4,即可使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(2)加沉淀剂法 加入沉淀剂而析出沉淀。如以Na2S、H2S等作沉淀剂,使某些金属离子如Cu2+、Hg2+等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等