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考点1:弱电解质的电离平衡及其影响因素 【核心知识自查】 1.弱电解质2.弱电解质电离平衡的建立 (1)电离平衡的建立 在一定条件下(如温度、压强等),当_________________________________ _________________相等时,电离过程达到了平衡。 (2)电离平衡的特征3.外因对电离平衡的影响 在其他条件不变的情况下,只改变一种外界因素,对电离平衡的影响: 以CH3COOHCH3COO-+H+为例:改变条件【基础小题诊断】 判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)弱电解质加水稀释,导电粒子的数目减小。 () 提示:×。加水稀释促进弱电解质的电离,自由移动离子的数目增多。 (2)用pH相同的氢氟酸和盐酸中和等体积等浓度的NaOH溶液,盐酸消耗的体积多。 () 提示:√。氢氟酸为一元弱酸,盐酸为一元强酸。pH相同时,氢氟酸浓度大于盐酸,则中和等体积等浓度的NaOH溶液,盐酸消耗的体积多。(3)将0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀释或加入少量CH3COONa晶体时都会引起溶液中c(H+)减小。 () 提示:√。加水会使醋酸溶液的酸性减弱,c(H+)减小,加入CH3COONa晶体会使醋酸的电离平衡逆向进行,c(H+)减小。(4)碳酸的电离方程式为H2CO32H++C。 () 提示:×。碳酸是二元弱酸,应分步电离。 (5)弱电解质的导电能力一定小于强电解质。 () 提示:×。导电能力取决于带电离子浓度大小及所带电荷的多少,与强弱电解质无直接关系。例如硫酸钡是强电解质,它的溶液导电能力却比不上醋酸溶液,因为它溶解度小,离子浓度小。考点2:电离平衡常数及其应用 【核心知识自查】 1.电离度(α) (1)概念: 一定温度下,弱电解质在溶液里达到电离平衡时,已电离的电解质分子数占原来总分子数(包括已电离的和未电离的)的百分数。 表示为α=(2)意义:衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、温度相同),不同弱电解质的电离度越大,弱电解质的电离程度越大。 (3)影响因素: 加水稀释或升高温度都能增大电离度。2.电离常数 (1)表达式: ①对于一元弱酸HA: HAH++A-,平衡常数K=_____________。 ②对于一元弱碱BOH: BOHB++OH-,平衡常数K=_______________。 (2)意义:相同条件下,K值越大,表示该弱电解质_____电离,所对应 的酸性或碱性相对_____。(3)特点: ①多元弱酸是分步电离的,各级电离常数的大小关系是K1≫K2……, 所以其酸性主要决定于第___步电离。3.弱电解质分布系数的图象分析 分布系数是指弱电解质溶液中,某一组分的平衡浓度占总浓度的分数,常用δ表示。分布曲线是以pH为横坐标,分布系数为纵坐标,表示分布系数与溶液pH之间的关系曲线。(1)一元弱酸:以醋酸为例,对于总浓度为c的CH3COOH溶液,溶液中与CH3COOH相关的只有c(CH3COOH)和c(CH3COO-)两种,则c=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),从图1中得出:CH3COOH分布系数为δ0,CH3COO-分布系数为δ1,δ1随着pH的升高而增大,δ0随着pH的升高而减小。当pH<pKa时,主要形体是CH3COOH;当pH>pKa时,主要形体是CH3COO-。δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处,此时c(CH3COOH)=c(CH3COO-),即pH=pKa,CH3COOH和CH3COO-各占一半。这一结论可应用于任何一元弱酸(碱)。同时,只要知道某一元弱酸(碱)在一定pH的分布系数和酸(碱)的分析浓度,就很容易计算它在该pH时的平衡浓度。(2)二元酸:以草酸为例(碳酸与之相似),其δ与pH曲线如图2所示,δ0为 H2C2O4、δ1为HC2、δ2为C2。由图2看出,当溶液的pH=pKa1时δ0=δ1, pH=pKa2时δ1=δ2。当pH<pKa1时,H2C2O4占优势;在pKa1<pH<pKa2区间, HC2占优势;当pH>pKa2时,C2为主要存在形体。【基础小题诊断】 判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”) (1)H2CO3的电离常数表达式: Ka= () 提示:×。H2CO3是二元弱酸,分步电离,有两个电离常数。不能写成一步电离。 (2)多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为K1<K2<K3。 () 提示:×。多元弱酸各步电离平衡常数相互关系为K1>K2>K3。(3)电离常数越大,表示电解质的电离能力越强。 () 提示:√。电离常数表示弱电解质电离程度的大小,电离常数越大,表示电解质的电离能力越强。 (4)要增大电离常数,只能采用升温的方法。 () 提示:√。电离常数只与温度有关,温度不变,电离常数不变。 (5)常温下向0.1mol·L-1