第07章醇酚醚.ppt

有机化学醇酚醚§7-1醇
一、分类和命名
二、物理性质
三、化学性质
四、重要个别化合物
§7-2酚
一、分类和命名
二、物理性质
三、化学性质
四、重要个别化合物第七章醇、酚、醚酚（Phenol)—OH
酚——羟基与芳环碳相连的化合物。该羟基专称为酚羟基。是酚的官能团。ArOH
醚（Ether）—O—§7-1醇
一、分类和命名(p170)
1.分类同卤代烃2.命名
(1)普通命名法烃基名称后加上“醇”字，“基”字一般被省去（同卤代烃）。(2)系统命名法
①饱和一元醇2,4,5-三甲基-3-氯-1-庚醇R-1-氯-2-丙醇②饱和脂环醇③不饱和醇5-丙基-6-庚烯-1-醇提示：苯甲醇⑥多官能团化合物多官能团化合物命名时应选择优先官能团为主。主要官能团的优先次序为：
—COOH，—SO3H，—CN，—CHO，例：二、物理性质(p174)
醇分子间能形成氢键，分子有极性，能与水分子形成氢键。
1.沸点
(1)醇的b.p.相应的烃和卤代烃，尤其是低级醇
M↑→b.p.↑，但随着碳链的增长，醇与相对分子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。例如：
化合物Mb.p.(℃)b.p.(℃)
乙醇4678.4
丙烷44-42.1120.5
十二醇
十三烷25
(2)同系列直链b.p.支链
例如：正丁醇（118℃）和异丁醇（108.1℃）;
直链：羟基在链端b.p.羟基不在链端
例如：正丁醇（118℃）和仲丁醇（99.5℃）。(3)—OH数目↑→b.p.↑
例如：丙醇（97.4℃）和丙三醇（290℃）
2.在水中的溶解度
—OH数目↑，碳原子数目↓→S↑
3.与无机盐生成结晶配合物
低级醇能与CaCl2、MgCl2、CuSO4等无机盐生成结晶配合物，称为结晶醇。
例如：CaCl2·4C2H5OH三、化学性质
1.结构与性质(p172)
醇分子相当于H2O分子中的一个—H被—R取代，O：不等性sp3杂化α2.与活泼金属的反应(p176)ROH在水中电离生成的RO-和H3O+分别与水发生溶剂化作用示意图：—OH上所连的斥电子基↑→RO-的稳定性↓
—OH周围空间位阻↑→溶剂化作用↓3.—OH被卤代(p177)②HX相同氢氯酸与醇的反应较困难，使用无水氯化锌催化时，方能使反应顺利进行。所用浓盐酸和无水氯化锌配制的溶液，称为卢卡斯（H.J.Lucas）试剂。醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代反应，H+与—OH形成—OH2+，促使C—O键的断裂。一般情况下，烯丙基型、3°和2°ROH易按SN1机理反应，1°ROH按SN2历程反应。而各种类型的醇与卢卡氏试剂的反应均按SN1机理进行，所以反应活性次序为：
烯丙基型、3°＞2°＞1°＞CH3OHSN1③不同类型醇的鉴定
卢卡氏试剂可用于鉴定≤C5不同类型的醇。
④分子重排
醇按SN1机理进行卤代反应时形成的正碳离子中间体会发生重排，使烃基结构改变：重排(2)+PX3，PX5，SOCl24.脱水反应(p179)浓H2SO4催化下的分子内脱水反应为E1机理，与—OH被—X（HX）取代的反应类似，H+与—OH形成—OH2+，促使C—O键的断裂，生成正碳离子中间体，再脱去-H，生成烯烃。例3：②如果分子中存在2~3种可消除的不同β-氢原子，其脱去方式符合Sayrzeff规则。③醇的消除反应会发生分子重排(2)分子间脱水5.酯化反应(p177)醇—OH被无机含氧酸根取代，生成硫酸酯、硝酸酯、磷酸酯等无机酸酯。硝酸酯6.氧化和脱氢反应(p178)利用此性质可区别伯、仲、叔醇(2)在一定(脱氢试剂)条件下，伯醇和仲醇羟基上的氢和α-碳原子上的氢同时被脱去，伯醇生成醛，仲醇生成酮。(3)三氧化铬与吡啶的配合物(CrO3·2C5H5N)是较弱的氧化剂，其特点是只能将伯醇氧化成醛，若有双键存在也不受影响。四、重要个别化合物
1.性信息素
蚕娥醇(10E,12Z)-十六碳二烯-1-醇§7-2酚
一、分类和命名(p182)1,3,5-苯三酚
均苯三酚(3)多官能团化合物二、物理性质(p185)
酚分子间能形成氢键，分子有极性，能与水分子形成氢键。所以m.p.，b.p.，在水中的溶解度S均大于相应的芳烃，且随酚羟基数目的增多而增大。
邻硝基苯酚的m.p.，b.p.，在水中的溶解度S均低于同分异构体对硝基苯酚，这是因为邻硝基苯酚形成分子内氢键，而对硝基苯酚则形成分子间氢键，所以前者分子间作用力小于后者。邻硝基苯酚，通过分子内氢键形成六元螯合物，沸点低。三、化学性质
1.结构与性质(p183)①氧原子上电子密度向苯环偏移→氧吸引O—H成键电子的能力↑→O—H键极性↑→给出质子的能力↑
②pπ共轭的+C效应→C—O键极性↓
→—OH被取代能力↓，苯环亲电取代反应活性↑
③pπ共轭→酚这种特殊的烯醇式结构稳定性↑2.酸性(p186