第章醇酚醚.ppt

30六月2024第一节醇一、分类及命名二、醇的物理性质三、醇的光谱性质四、醇的结构五、醇的化学性质六、醇的制备七、重要的醇第二节消除反应一、β-消除二、α-消除一、分类及命名1.分类根据α-碳的类型分类（最重要）：1°醇（伯醇）RCH2OH2°醇（仲醇）R2CHOH3°醇（叔醇）R3COH根据羟基数目或烃基类别分类（自学）。2.命名（3）系统命名法②多官能团分子（4）衍生物命名法二、醇的物理性质2.水溶性3.醇化物（结晶醇）三、醇的光谱性质2.1HNMR四、醇的结构氧化反应五、醇的化学性质其他注意要点：2.与HX反应注意条件对比：⑵卢卡斯（Lucas）试剂⑶反应历程SN1反应特征：有重排产物重排生成最稳定的碳正离子C+对β-C上取代基多的伯醇：β-C上取代基多，阻碍了溴从背面进攻，不易发生SN2，所以按SN1，并发生了重排：3.生成卤代烃的反应4.生成酯的反应应用举例：乳化剂十二烷基硫酸钠的制备（4）硝酸酯5.脱水反应②碳正离子反应活性：3°＞2°＞1°③脱水取向：遵循札依采夫规则④副反应——重排（2）分子间脱水6.氧化和脱氢氧化产物与醇结构相关⑵脱氢7.多元醇的反应③推导二醇结构推导二醇结构示例：⑵甘油铜反应(4)频哪醇重排——通式六、醇的制备特点：①立体专一性，H和OH为顺式加成上去2.卤代烃水解3.格氏试剂法产物中含羟基的部分为原料羰基化合物例如：制备方法二：4.醛、酮还原七、重要的醇2.乙醇3.乙二醇其他1,2-二醇的制备：4.丙三醇β-消除：α-消除：γ-消除：一、β-消除此图取自于K.彼得C.福尔特等著《有机化学结构与功能》，化学工业出版社，2006此图取自于K.彼得C.福尔特等著《有机化学结构与功能》，化学工业出版社，2006E1特点：⑵双分子消除机理E2此图取自于K.彼得C.福尔特等著《有机化学结构与功能》，化学工业出版社，2006此图取自于K.彼得C.福尔特等著《有机化学结构与功能》，化学工业出版社，2006E2特点：2.消除反应的取向及活性消除反应的取向实例：以下情况较为特殊：⑵反应活性对E2，3°＞2°＞1°的原因是：3.E2消除反应的立体化学反式消除容易的原因：E2反式消除立体化学实例：思考题：4.消除反应与亲核取代反应的竞争对于特殊的1°卤代烃：②3°卤代烃③2°卤代烃⑵试剂性质的影响其他因素对竞争反应的影响二、α-消除2.卡宾的反应二碘甲烷在锌粉（用铜活化）作用下生成ICH2ZnI(Simmons-Smith试剂），该试剂是类卡宾试剂，具有卡宾的性质，可与烯烃反应生成立体专一性的环丙烷类化合物，可避免使用高毒性的重氮甲烷。1996年成功合成具有高杀菌活性的天然产物FR-900848，该分子中有5个三元环，是用Simmons-Smith试剂合成的。⑵插入反应一、酚的结构及命名1.结构2.酚的命名二、酚的物理性质及光谱性质1.物理性质注意：颜色，应用与性质的关系。2.光谱性质思考：HO—、Ar—H、Ar—的IR、HNMR特征吸收各是多少？自学三、化学性质酚酸性大小的比较：⑵与FeCl3反应⑶醚的生成2.芳环上的反应酚羟基活性太高，因此：B.氯代应用：合成（植物激素2,4-D）2,4,5-三氯苯酚（2,4,5-TCP)TCDD的毒性（致死剂量）是马钱子碱的500倍，是NaCN的十万倍。并具有胚胎毒性（致畸性）、致癌性等毒性。⑵硝化分子内氢键分子间氢键高产率制备苦味酸的方法：⑶亚硝化⑷缩合3.氧化四、苯酚（酚类）的制备2.氯苯水解法3.异丙苯氧化法一、醚的结构、分类与命名1.结构：二、物理性质与光谱性质𨦡盐的生成2.醚键的断裂（2）醚键断裂规律醚键断裂规律：3.三元环醚的反应⑵开环反应不对称环醚开环：SN2反应四、醚的制备2.威廉姆逊合成法（制备混醚和芳醚）3.乌尔曼（Ullmann）反应制二苯醚五、大环多醚