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间接碘量法氧化还原滴定法分类1.掌握Na2S2O3标准滴定溶液的配制及标定要点。 2.了解淀粉指示剂的作用原理。 3.掌握碘量法测定铜的原理与方法二、基本原理1.直接碘量法 直接碘量法也称碘滴定法,是利用I2作氧化剂进行滴定的方法。其半反应为: I2+2e=2I-或I3-+2e=3I-由标准电极电位值可见,I2是较弱的氧化剂。因此,I2只能直接滴定较强的还原剂,如S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-等。 由于固体I2在水中溶解度很小,容易挥发,通常将I2溶解在KI溶液中,此时I2以I3-配离子形式存在,但为方便起见,I3-写成I2。2.间接碘量法在弱酸溶液中,Cu2+与过量的KI作用,生成CuI沉淀,同时析出I2,析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定.反应式如下:反应条件及影响因素加入过量KI,可使Cu2+的还原趋于完全,KI能起到三种作用(?)CuI+SCN-=CuSCN+I- KSCN只能在临近终点时加入,否则有可能直接将Cu2+还原为Cu+,致使计量关系发生变化。发生如下反应:碘量法中两个主要误差来源: I2的挥发和I-的氧化Na2S2O3·5H2O固体易风化,含杂质。溶液性质不稳定。 水中CO2的作用 细菌的作用 空气中O2的作用 光、热的作用 杂质的催化作用Na2S2O3溶液的标定溶液酸度的控制?大量Cl-离子能与Cu2+配合,I-不易从Cu(II)的氯配合物中将Cu(II)定量的还原,因此最好用硫酸而不用盐酸(少量盐酸不干扰)。矿石或合金中的铜也可以用碘量法测定,但必须设法防止其他能氧化I-离子的物质(如NO2-、Fe3+等离子)的干扰。在间接碘量法中必须注意以下三点:方法的适用范围? 本方法常用于铜合金,矿石(铜矿),铜盐、农药等试样中铜测定。1.0.1mol·L-1Na2S2O3:500mL3.(1+1)HCl 4.5g·L-1淀粉指示剂 5.KI试剂 6.100g·L-1KSCN溶液四、实验内容25.00mL K2Cr2O72.胆矾中铜的测定(因有白色沉淀物存在,终点颜色呈现灰白色或浅肉色)。计算(Cu)。五、思考题4.如果用Na2S2O3标准溶液测定铜矿或铜合金中的铜,用什么基准物质标定Na2S2O3溶液的浓度最好?以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时,终点的亮绿色是什么物质的颜色? 5.实验中加入的碘化钾及硫氰酸盐的作用是什么? 6.溶解胆矾试样时,为什么加H2SO4溶液?能否用HCl溶液呢?