一种基于苯并21冠7的氢键[3]准轮烷的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110372682A(43)申请公布日2019.10.25(21)申请号201910737451.6(22)申请日2019.08.09(71)申请人常州大学地址213164江苏省常州市武进区滆湖路21号常州大学(72)发明人肖唐鑫周玲吴可慧李正义孙小强(51)Int.Cl.C07D405/12(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种基于苯并21冠7的氢键[3]准轮烷的制备方法(57)摘要一种基于苯并21冠7的氢键[3]准轮烷的制备方法，具体涉及一种主体分子为UP衍生的苯并21冠7的合成及其与仲铵盐客体分子的组装。所述目标主体化合物由六甘醇与对甲基苯磺酰氯反应生成双对甲苯磺酰基取代的化合物，再与1,2-二羟基-4′-硝基苯缩合生成4′-硝基苯并18冠6，再通过水合肼与钯碳将硝基还原为氨基，与UP前体反应，得到一种UP衍生的苯并21冠7化合物。目标分子通过四重氢键二聚，再与仲铵盐分子进行主客体络合组装成氢键[3]准轮烷分子机器。本发明的有益效果如下：通过四重氢键形成[3]准轮烷分子机器，具有更高维度的动态性质；该轮烷分子机器可以受钾离子/18冠6以及氢键竞争受体的可逆调控，具有正交的组装/解组装功能。CN110372682ACN110372682A权利要求书1/1页1.一种基于苯并21冠7的[3]准轮烷，其特征在于轮烷单体之间通过四重氢键连接，具体结构如下：。2.根据权利要求1所述氢键[3]准轮烷分子机器，其特征在于主体分子为UP衍生的苯并21冠7，其合成方法如下：步骤1：向反应容器中，加入六甘醇、对甲基苯磺酰氯和二氯甲烷，冰浴下，加入三乙胺，搅拌12h，水洗，萃取，合并有机相干燥，纯化后得到化合物A；步骤2：向反应容器中，加入化合物A、1,2-二羟基-4-硝基苯、碳酸钾、六氟磷酸钾和乙腈，下搅拌12h，过滤，旋干有机相，二氯甲烷溶解，水洗涤，饱和食盐水洗涤，纯化后得到化合物B；步骤3：向反应容器中，加入化合物B、催化剂和EtOH，加热回流过夜1h，趁热过滤，旋干有机相，纯化后得到化合物C；步骤4：向反应容器中，加入化合物C，惰性气体保护，加入干燥的氯仿和化合物D，室温搅拌过夜，加入盐酸、饱和碳酸氢钠和饱和氯化钠洗涤，合并有机相干燥，旋蒸，纯化得到目标主体分子，上述的盐酸浓度为1mol/L。3.根据权利要求1所述氢键[3]准轮烷分子机器，其特征在于该轮烷分子机器可以受钾离子/18冠6以及氢键竞争受体的可逆调控，具有正交的组装/解组装功能。2CN110372682A说明书1/4页一种基于苯并21冠7的氢键[3]准轮烷的制备方法技术领域[0001]本发明属于超分子材料的合成领域，具体涉及一种氢键[3]准轮烷的制备方法。背景技术[0002]分子机器是当前科学界的研究前沿。2016年的诺贝尔化学奖授予了法国科学家Sauvage、美国科学家Stoddart以及荷兰科学家Feringa，以表彰他们在分子机器方面的贡献。轮烷是典型的分子机器组成部分。此外，多重氢键的研究为新型材料带来了光明，例如基于UP的四重氢键单元，其通过氢键可以极高的络合常数进行自身二聚，模式如下：[0003][0004]虚线代表氢键；其中R基团为甲基，乙基，丁基，异庚基，十一烷基等。[0005]在本发明中，我们创新性地将[2]准轮烷用UP的四重氢键连接起来，制备了四重氢键[3]轮烷，大大增加了轮烷分子的动态性，推动分子机器的研究向前迈进一大步。发明内容[0006]本发明的目的为制备脲基嘧啶酮衍生的苯并21冠7化合物和以其为基础构筑[3]准轮烷的方法。为了实现上述目的，先合成脲基嘧啶酮衍生的苯并21冠7，其结构如下式：[0007][0008]目标分子E的合成路线如下：3CN110372682A说明书2/4页[0009][0010]按照下述步骤进行：[0011]步骤1(化合物A的合成)：向反应容器中，加入对甲基苯磺酰氯、4-二甲氨基吡啶、六甘醇和二氯甲烷，冰浴下，滴加三乙胺，室温搅拌12h，1mol/LHCl溶液洗涤，饱和碳酸氢钠溶液洗，饱和食盐水洗，合并有机相无水硫酸镁干燥，纯化后得到化合物A。[0012]步骤2(化合物B的合成)：向反应容器中，加入化合物A，，1,2-二羟基-4-硝基苯，六氟磷酸钾，碳酸钾和乙腈，T＝80℃下搅拌12h，过滤，收集有机相，加入二氯甲烷溶解，水洗，饱和食盐水洗涤，合并有机相，用无水硫酸镁干燥，旋蒸，纯化后得到化合物B。[0013]步骤3(化合物C的合成)：向反应容器中，加入化合物B，催化量的钯碳，惰性气体保护，加入水合肼，乙醇，避光回流搅拌1h，趁热过滤，旋干，纯化后得到化合物C。[0014]步骤4(化合物E的合成)：向反应容器中，加入化合物C