苯环的亲电取代定位效应学习教案.pptx

会计学第一节苯的结构(jiégòu)/一、苯的凯库勒式二、苯分子结构(fēnzǐjiéɡòu)的价键观点杂化轨道理论解释
苯分子中的碳原子都是以sp2杂化轨道成键的，故键角均为120°，所有原子均在同一平面上。未参与杂化的P轨道都垂直与碳环平面，彼此侧面重叠，形成一个封闭的共轭体系，由于(yóuyú)共轭效应使π电子高度离域，电子云完全平均化，故无单双键之分。2.分子(fēnzǐ)轨道理论解释苯分子的大π键是三个成键轨道叠加的结果，由于π电子(diànzǐ)都是
离域的，所以碳碳键长完全相同。二、从氢化热看苯的稳定性第二节单环芳烃的异构和命名(mìngmíng)二、命名(mìngmíng)a当苯环上连的是烷基（R-），-NO2，-X等基团(jītuán)时，则以苯环为母体，叫做某基苯。
例如：3.二元取代(qǔdài)苯的命名4.多取代(qǔdài)苯的命名第三节单环芳烃的性质(xìngzhì)浓H2SO4的作用——促使+NO2离子(lízǐ)（硝基正离子(lízǐ)）的生成硝基苯继续(jìxù)硝化比苯困难2．卤代反应(fǎnyìng)烷基苯的卤代侧链较长的芳烃光照卤代主要(zhǔyào)发生在α碳原子上。3.磺化反应(fǎnyìng)磺化反应是可逆的，苯磺酸与稀硫酸共热时可水解脱(jiětuō)下磺酸基。1877年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应(fǎnyìng)，简称为付—克反应(fǎnyìng)。前者叫付—克烷基化反应(fǎnyìng)，后者叫付—克酰基化反应(fǎnyìng)。
（1）烷基化反应(fǎnyìng)
苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应(fǎnyìng)称为付—克烷基化反应(fǎnyìng)。此反应中应注意以下几点：
1°常用的催化剂是无水AlCl3，此外(cǐwài)FeCl3、BF3、无水HF、SnCl4、ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化作用。
2°当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基会发生碳链异构现象。
例如：3°烷基化反应不易停留在一元阶段，通常在反应中有多烷基苯生成。
4°苯环上已有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等取代基时，烷基化反应不在发生(fāshēng)。因这些取代基都是强吸电子基，降低了苯环上的电子云密度，使亲电取代不易发生(fāshēng)。例如，硝基苯就不能起付—克反应，且可用硝基苯作溶剂来进行烷基化反应。
5°烷基化试剂也可是烯烃或醇。
例如：/（2）酰基化反应(fǎnyìng)5.苯环的亲电取代反应(fǎnyìng)历程二、加成反应(jiāchénɡfǎnyīnɡ)三、氧化(yǎnghuà)反应若两个烃基处在邻位，氧化的最后(zuìhòu)产物是酸酐。例如：第四节苯环(běnhuán)的亲电取代定位效应可见，苯环(běnhuán)上原有取代基决定了第二个取代基进入苯环(běnhuán)位置的作用，也影响着亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定新引入取代基进入苯环(běnhuán)位置的作用称为取代基的定位效应。2．间位定位基
使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于50%），且钝化(dùnhuà)苯环，使取代反应比苯难进行。二、定位效应(xiàoyìng)的解释1.对间位基的解释(jiěshì)（以硝基苯为例）2.对邻、对位(duìwèi)基的解释2)具有(jùyǒu)孤电子对的取代基（-OH、-NH2、-OR等）（二）用生成(shēnɡchénɡ)的σ-络合物的稳定性解释2.从苯甲醚亲电取代时可能生成(shēnɡchénɡ)
的三种σ-络合物看三、取代定位(dìngwèi)效应的应用（2）原有两个取代基同类(tónglèi)，而定位效应不一致，则主要由强的定位基指定新导入基进入苯环的位置。例如：（3）原有两个取代基不同类，且定位效应不一致时，新导入基进入苯环的位置由邻对位(duìwèi)定位基指定。例如：2.指导选择(xuǎnzé)合成路线路线一：先硝化(xiāohuà)，后氧化

路线二：先氧化，后硝化(xiāohuà)第六节多环芳烃分子中十个碳原子不是等同(děngtóng)的，为了区别，对其编号如下：（二）萘的反应(fǎnyìng)和用途3.取代(qǔdài)反应高温生成(shēnɡchénɡ)β-异构体的原因：第七节非苯系芳烃休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件。
(1)成环原子共平面(píngmiàn)或接近于平面(píngmiàn)，平面(píngmiàn)扭转不大于0.1nm;
(2)环状闭合共轭体系;
(3)环上π电子数为4n+2(n=0、1、2、3……)；
符合上述三个条件的环状化合物，就有芳性，这就是休克尔规则。
例如：二、非苯芳烃（3）环辛四烯双负离子