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第27卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究简报第10期 1999年10月ChineseJoumalofAnalyticalChemistry1156-1159 丁卡因在玻碳电极上的伏安行为及测定 杨运发 (中国科学院长春应用化学研究所,国家电化学和光谱研究分析中心,长春130022 摘要对丁卡因在玻碳电极上的伏安行为进行了研究,发现在0.1mo1/L高氯酸溶液中,于 1.04V(us.AgIAgQ)左右产生一个与丁卡因呈良好线性关系的阳极氧化伏安峰,大多数金属 离子和20多种有机生化物质不干扰测定。方法用于注射针剂和加标尿样中丁卡因的测定, 结果满意,对电极反应也进行了初步探讨。 关健词丁卡因,玻碳电极,伏安法 1引言 丁卡因(tetmeine)是属于对氨基苯甲酸醋类的一种长效局麻药,具有很强的粘膜穿透力, 临床用于神经阻滞麻醉等,该药毒性大,可抑制心脏传导系统及中枢神经系统,因此需要注意 控制剂量W0测定方法有非水滴定法(2)、焕光光度法(3)}HPLC法[’]、化学发光法(5)和核磁共振 谱法(6)等,前一种方法需要将样品加热回流处理,操作繁琐费时,后几种方法仪器比较昂贵。 阳极伏安法具有仪器简单、价格低廉、不需要除氧和避免汞的危害等特点。本文对丁卡因在玻 碳电极(GCE)上的阳极伏安行为进行了研究,发现在酸性介质中产生一个与丁卡因浓度呈良 好的线性和再现性的氧化伏安峰,直接测定了注射针剂和加标尿样中的丁卡因。本法操作简 便快速,适用于法医毒物分析和医院药检。 2实验部分 2.1仪器和试剂 883型笔录式极谱仪(上海分析仪器厂),AS-01伏安分析仪(日本三菱公司),GCE(A二 0.196cm)为工作电极,叼AgCI电极为参比电极,Pt丝为对电极,山形电解池。 丁卡因标准溶液:称取0.1000g丁卡因纯品,用无水乙醇溶解并稀释在100ML容量瓶内, 浓度为1.00g/L。其他试剂均为分析纯,水为二次蒸馏水。 2.2实验步骤 取含一定量丁卡因的10mL0.1mol/LHC104溶液于电解池内,在0.6一1.4V电压范围进 行阳极扫描,记录丁卡因的氧化伏安峰。GCE在使用前用水冲洗一下即可,必要时用湿滤纸 擦,仪器工作参数除特别说明外,一般为扫描速度10mV/s;记录纸速印mm/min;扫描范围0.6 一1.4Vo 3结果与讨论 3.1支持电解质的选择 分别实验了丁卡因在0.1mol/L氢氧化钠、碳酸钠、柠檬酸三钠、柠檬酸三钱、氯化钾、硫 酸、硝酸、盐酸、高氯酸及磷酸氢二钠(pH9.27)、磷酸二氢钠(pH4.75)、醋酸一醋酸钠(pH4.65) 199&11-10收稿;1999-02-13接受。 第10期杨运发:丁卡因在玻碳电极上的伏安行为及测定1157 等溶液中的伏安行为。结果表明,丁卡因在强碱和弱碱性溶液中无明显的峰,在弱酸性溶液中 有个不太灵敏的小峰,而在强酸性溶液如硫酸、硝酸、盐酸、高氯酸中均能产生尖锐的阳极氧化 伏安峰,它们的E,分别为1.08,1.07,1.05,1.04V左右,经过比较后选择高抓酸溶液作为支持 电解质。 3.2高抓酸浓度对i,和E,的影响 丁卡因浓度为2x10-2留L时,高抓酸浓度在0.01一1.00mol/L之间变化,E,基本是稳定 的,当高抓酸浓度在0.04一0.10mol/L之间i,比 较稳定,浓度增大。.20一1.00mol/L时,i,虽增2初 大,但峰前基线抬高,影响峰值的测量,因此选择卜10 芝趁 高抓酸浓度为0.1mol/L较为适宜。、. ︸‘1倪L0甸 3.3温度对i,和E,的影响 O.如 温度在10一60℃之间变化时,i,随温度的升 0朋 高而增大。温度系数为1.6%/9C,表明了扩散波2040印 的性质,温度升高加快了电极反应速度。E,随温 度的升高略有负移。见图to 图1温度对‘,和Eo的影响 3.4扫描速度的影响 Fig.1Efectoftemperatureonthepeakcurrent 扫描速度在10一90mV/s之间变化时,i,与andpeakpotential 扫描速度的平方根(。v1/2)呈线性关系,表明溶液中 的丁卡因在电极界面的传质属于线性扩散,其氧化过程是受扩散速率控制。 3.5孟现性 分别使用二支GCE(一支日本Mci制造,另一支自制)对含有1x10"2g/L丁卡因的0.1 mol/LHC104溶液各进行50次扫描,它们的结果分别为Mci丽二1.80泌,RSD二1.1%;自制: Xb二2.61泌,RSD=1.4%,E,均稳定不变。 3.6表面活性物质的影晌 丁卡因浓度为1x10-2g/L时,加人表面活性物质PVA0.01一0.1%后,丁卡因的i,和凡 均没有影响,表明了GCE表面是没有吸附。 3.7共存物质的影响 丁卡因浓度