KHP11114929.8-一种硫代 联合 逆酯锡、制备方法及用途.doc

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说明书摘要
本发明涉及一种硫代（联合）逆酯锡，具有如式（Ⅰ）所述结构。本发明还提供了所述硫代（联合）逆酯锡的制备方法及其在PVC热稳定剂中的用途。本发明提供的硫代（联合）逆酯锡创建了硫桥，增加了硫锡键，增大了分子量，各项性能优于现有的逆酯锡热稳定剂，可作为一种新型的、效果更好的PVC热稳定剂。本发明提供的制备方法原料价廉易获取，合成方法条件温和、操作简便，具有良好的应用前景。

（Ⅰ）

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摘要附图

硫化盐
甲基氯化锡
酯化
脱水

水洗化
氨水
逆酯

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权利要求书
1、一种硫代（联合）逆酯锡，具有如式（Ⅰ）所述结构：

（Ⅰ）
其中，X为甲基，R为-SCH2CH2OCO（CH2）7CH=CH（CH2）7CH3。
2、权利要求1所述硫代（联合）逆酯锡的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）向反应器中加入油酸巯基乙醇酯、一甲基三氯化锡和水，搅拌均匀，然后按摩尔量加入理论量氨水的1/2～2/3；
（2）加入无机硫化盐，最后加入剩余的氨水，调节pH值为4.5~7，反应在10～60℃温度下进行1～3小时；
（3）将反应所得产物进行水洗，脱水，即得；
其中，按摩尔比为油酸巯基乙醇酯：一甲基三氯化锡：氨水：无机硫化盐=2.0～2.5:1:2.0~2.5:0.5～0.8。
3、根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述无机硫化盐选自硫化铵、硫化钠、硫化钾、硫氢化钠或硫氢化钾。
4、根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中每摩尔一甲基三氯化锡加水150~300ml。
5、根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述脱水为真空脱水。
6、权利要求1所述硫代（联合）逆酯锡在PVC热稳定剂中的用途。
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说明书
一种硫代（联合）逆酯锡、制备方法及用途
技术领域
本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种硫代（联合）逆酯锡、其制备方法及其用途。
背景技术
有机锡热稳定剂是一类重要的精细化学品，是制备聚氯乙烯（PVC)塑料制品热稳定剂的绝佳原料。但其主要用于片材、膜、卡基等领域，在PVC管材、管件及型材领域则有较大的局限性，并且成本较高。
造成这种情况的主要原因为制备有机锡的巯基酯为巯基酸与脂肪醇得到的酯，这种酯通常称为正酯，其合成的有机锡俗称有机锡；
为改变这种状况，我们对酯基的结构作了相应调整，变为巯基醇与脂肪酸合成的酯，这种酯称为逆酯，进一步制备的有机锡成为逆酯锡。
逆酯锡是相对于传统有机锡而言的，由于改变了酯的结构，那么得到的逆酯锡的性质与现有的有机锡也大不相同。逆酯锡不仅同样可以作为PVC热稳定剂（如湖北犇星公司产品、衢州建华东旭助剂有限公司产品），而且其应用范围更广，可以扩展至管材、管件及型材领域。
逆酯锡热稳定剂由于其特殊的组成，具有优异的初期着色性和极佳的加工性能，更加适用于PVC型材、板材、管材、管件、木塑制品、鞋底料等材料的加工,成为替代有毒铅盐热稳定剂的首选，也是目前有机锡热稳定剂研究热点之一。
发明内容
为弥补现有技术的空白，寻找新的大分子逆酯锡热稳定剂，本发明的目的是提供一种硫代（联合）逆酯锡。
本发明提供的硫代（联合）逆酯锡，具有如式（Ⅰ）所述结构：

（Ⅰ）
其中，X为甲基，R为-SCH2CH2OCO（CH2）7CH=CH（CH2）7CH3。
所述逆酯锡结构式具体为：

本发明还提供了所述硫代（联合）逆酯锡的制备方法，包括以下步骤：
（1）向反应器中加入油酸巯基乙醇酯、一甲基三氯化锡和水，搅拌均匀，然后按摩尔量加入理论量氨水的1/2～2/3；
（2）加入无机硫化盐，最后加入剩余的氨水，调节pH值为4.5~7，反应在10～60℃温度下进行1～3小时；
（3）将反应所得产物进行水洗，脱水，即得；
其中，按摩尔比为油酸巯基乙醇酯：一甲基三氯化锡：氨水：无机硫化盐=2.0～2.5:1:2.0~2.5:0.5～0.8。
所述制备方法的反应方程式如下所示：
CH3SnCl3＋CH3（CH2）7CH=CH（CH2）7COOCH2CH2SH+
（NH4）2S+NH3·H2O→
CH3Sn（SCH2CH2OOC（CH2）7CH=CH（CH2）7CH3）2
S
CH3Sn（SCH2CH2OOC（CH2）7CH=CH（CH2）7CH3）2
+NH4Cl
反应过程中产生的Cl-与反应体系中的氨水或NH4+形成氯化铵，促使反应向正方向进行。
所述无机硫化盐选自硫化铵、硫化钠、硫化钾、硫氢化钠或硫氢化钾。
所述步骤（1）中，每摩尔一甲基三氯化锡加水150~300ml。
步骤（3）所述脱水为真空脱水；采用本领域现有技术及设备即可。
本发明还提供了所述硫代（联合）逆酯锡在PVC热稳定剂中的用途。