有机催化剂催化的硝基乙烯化合物 与不饱和酮酸酯的 不对称的.ppt

有机催化剂催化的硝基乙烯化合物与不饱和酮酸酯的不对称的串联的Michael加成反应研究背景选题意义研究背景2006年DieterEnders小组在Nature上发表了利用手性脯氨酸类催化剂催化醛，不饱和醛与硝基乙烯化合物三组分串联的DoubleMichael加成与Adol缩合反应。反应也取得非常好的结果，ee值均大于99%,且反应的底物类型较多。手性脯氨酸衍生催化剂在近年来已被广泛地应用于催化醛类化合物与硝基烯化合物的不对称Michael加成反应。基本的反应机理都是利用催化剂与醛类化合物形成手性的烯胺，活化羰基a-位的同时控制反应的立体化学。我们设想手性脯氨酸衍生催化剂也能催化不饱和酮酸酯与硝基烯化合物的不对称串联的Michael加成反应。实验及讨论不饱和β-羟基酯的合成不饱和β-酮酸酯的合成IBX氧化DMP氧化Jone’s试剂氧化氧化结果比较Diphenylprolinolsilyether的合成手性硫脲催化剂的合成DiphenylprolinolSilyether催化硝基乙烯化合物与不饱和酮酸酯的不对称的串联的Michael加成反应初探结果与讨论实验结果与预期的目标不一致，可能原因有：针对上述可能存在的原因，我们做了一些改进：

原料现制现用，即将刚制备好的原料立即用于催化反应中。
使用饱和NaHCO3溶液对CF3SO3H进行了中和。
加入HOAc活化反应。根据上述方案，我们也做了一些实验，但实验过程中反应仍然没有进行。为此，我们做了进一步的分析，觉得主要的原因在于：
(S)-(-)-α,α-DiphenylprolinolTrimethylsilylEther对酮类化合物的催化活性不高。目前基本上没有文献报导过(S)-(-)-α,α-DiphenylprolinolTrimethylsilylEther催化酮类化合物与硝基烯的不对称Michael加成反应。实验结果:
反应2d后虽然仍有大部分原料存在，但在TLC监测时我们发现了新的化合物点。因产物的量很少，只有几毫克，NMR谱图不清晰，但我们可以大概的看出此化合物可能是目标产物。手性硫脲催化剂有一定的催化作用。推测机理：结论展望