第七章 卤代烃 相转移催化反应.doc

第七章卤代烃相转移催化反应
邻基效应
(一)写出下列分子式所代表的所有同分异构体，并用系统命名法命名。
（1）C5H11Cl(并指出1°，2°，3°卤代烷)（2）C4H8Br2(3)C8H10Cl
解：(1)C5H11Cl共有8个同分异构体：

(2)C4H8Br2共有9个同分异构体：

(3)C8H10Cl共有14个同分异构体：

(二)用系统命名法命名下列化合物。
(1)(2)(3)
(4)(5)(6)
(三)1,2-二氯乙烯的(Z)-和(E)-异构体，哪一个熔点较高？哪一个沸点较高？为什么？
解：熔点：沸点：
原因：顺式异构体具有弱极性，分子间偶极-偶极相互作用力增加，故沸点高；而反式异构体比顺式异构体分子的对称性好，它在晶格中的排列比顺式异构体紧密，故熔点较高。
(四)比较下列各组化合物的偶极矩大小。

(2)
解：（1）（A）＞（B）＞(D)＞（C）（C）为对称烯烃，偶极矩为0
（2）（B）＞（C）＞（A）。
(五)写出1-溴丁烷与下列化合物反应所得到的主要有机物。

解：
(六)完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1)

(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
解释：
(8)
(9)

(10)
(11)
(12)
(13)

(14)

(15)
(16)

(七)在下列每一对反应中，预测哪一个更快，为什么？
(1)
解：B＞A。I-的离去能力大于Cl-。

(2)
解：B＞A。中β-C上空间障碍大，反应速度慢。

(3)
解：A＞B。C＋稳定性：CH3CH=CHCH2＋＞CH2＝CHCH2CH2＋
(4)(A)
(B)
解：A＞B。反应A的C＋具有特殊的稳定性：

(5)
解：A＞B。亲核性：SH-＞OH-。
(6)(A)
(B)
解：B＞A。极性非质子溶剂有利于SN2。(P263)
(八)将下列各组化合物按照对指定试剂的反映活性从大到小排列成序。
在2%AgNO3-乙醇溶液中反应：
（A）1-溴丁烷（B）1-氯丁烷（C）1-碘丁烷(C)＞(A)＞(B)
在NaI-丙酮溶液中反应：
（A）3-溴丙烯（B）溴乙烯（C）1-溴乙烷（D）2-溴丁烷
(A)＞(C)＞(D)＞(B)
在KOH-醇溶液中反应：

(A)＞(B)＞(C)
(九)用化学方法区别下列化合物
(1)
解
(2)
解：
(3)(A)(B)(C)
解：
1-氯丁烷，1-碘丁烷，己烷，环己烯
解：
(5)(A)2-氯丙烯(B)3-氯丙烯(C)苄基氯(D)间氯甲苯(E)氯代环己烷
解：
(十)完成下列转变[(2)、(3)题的其它有机原料可任选]：
(1)
解：
(2)
解：

或：
(3)
解：
(4)
解：

(5)
解：

(6)
解：
(十一)在下列各组化合物中，选择能满足各题具体要求者，并说明理由。
下列哪一个化合物与KOH醇溶液反应，释放出F-？
(A)(B)
解：(B)。-NO2的吸电子共轭效应使对位氟的活性大增。
下列哪一个化合物在乙醇水溶液中放置，能形成酸性溶液？
(A)(B)
解：(A)。苄基型C-X键活性远远大于苯基型(苄基型C+具有特殊的稳定性)。
下列哪一个与KNH2在液氨中反应，生成两种产物？
(A)(B)(C)
解：(B)。

(十二)由1-溴丙烷制备下列化合物：
异丙醇
解：
(2)1,1,2,2-四溴丙烷
解：

(3)2-溴丙烯
解：由(2)题得到的
(4)2-己炔
解：[参见(2)]

(5)2-溴-2-碘丙烷
解：[参见(2)]

(十三)由指定原料合成：
(1)
解：

(2)
解：
(3)
解：
(4)
解：

(十四)由苯和/或甲苯为原料合成下列化合物(其他试剂任选)：
(1)
解：

(2)
解：

或者：
(3)
解：
(4)
解：
(十五)4-三氟甲基-2,6-二硝基-N,N-二丙基苯胺(又称氟乐灵，trifluralinB)是一种低毒除草剂，适用于大豆除草，是用于莠草长出之前使用的除草剂，即在莠草长出之前喷洒，待莠草种子发芽穿过土层过程中被吸收。试由对三氟甲基氯合成之(其它试剂任选)。氟乐灵的构造式如下：

解：
(十六)1,2-二(五溴苯基)乙烷(又称十溴二苯乙烷)是一种新型溴系列阻燃剂，其性能与十溴二苯醚相似，但其阻燃性、耐热性和稳定性好。与十溴二苯醚不同，十溴二苯乙烷高温分解时不产生二恶英致癌物及毒性物质，现被广泛用来代替十溴二苯醚，在树脂、橡胶、塑料和纤维等中用作阻燃剂。试由下列指定原料(无机原料任选)合成之：（1）由苯和乙烯合成；（2）由甲苯合成。
解：(1)由苯和乙烯合成：

由甲苯合成：

(十七)回答下列问题：
CH3Br和C2H5Br在含水乙醇溶液中进行碱性水解时，若增加水的含量则反应速率明显下降，而(CH3)3CCl在乙醇溶液中进行