第6章 醇和醚.ppt

第6章醇和酚一、分类：根据羟基数目多少二、醇的命名（二）、系统命名例如：5-苯基-4-己烯-2-醇
5-phenyl-4-hexen-2-ol(三)俗名：根据来源进行命名。三、醇的结构和物理性质四、物理性质（1）氢键
羟基与水分子之间可以形成很强的氢键：醇氢键的形成，造成：
醇的沸点比相应烷烃高
低分子量的醇易溶于水醇分子中，由于氧原子的电负性较碳原子和氢原子大，C--O键和O--H键的极性较大，
1、醇中氧氢键断裂反应
醇和金属钠作用可放出氢生成醇钠。醇钠是白色固体、遇水水解生成醇和ＮａＯＨ不同结构的醇与金属钠反应的速度是：
甲醇>伯醇>仲醇>叔醇、
原因：与醇的酸性次序一致。2、醇中碳-氧键断裂HX相对活性：
HI>HBr>HCl>HF
原因：
亲核性:I->Br->Cl-Cl-的亲核能力较弱，需无水氯化锌做催化剂。浓盐酸与无水氯化锌的混合物称为卢卡斯（Lucas)试剂。
六碳以下的醇可溶于卢卡斯试剂，生成的氯代烃不溶于试剂中而出现混浊或分层。
Lucas试剂通常用来鉴别6个碳以下的伯醇、仲醇和叔醇。叔醇与Lucas试剂在室温下立即发生取代反应，使溶液产生浑浊；
仲醇一般需数分钟后才有明显的反应现象；
伯醇在室温下放置一小时也观察不到反应现象。醇的相对活性 叔醇、仲醇、部分伯醇和烯丙醇的反应主要按SN1机制进行，有碳正离子中间体产生。由于中间体为正碳离子，所以有重排产物，或消除产物，特别是当β-C有取代支链的仲醇。一般伯醇的亲核取代反应历程为SN2，所以不发生重排。但β-C有取代支链的伯醇易发生重排。(2)与卤化磷反应与氯化亚砜作用3、醇脱水有两种方式：
分子内脱水成烯
分子间脱水成醚(1)、分子间失水——成醚：伯醇分子间的脱水为SN2机理（2）、消除反应——分子内脱水：反应机理主要是E1机理醇的脱水反应依采夫规律，即生成双键取代基最多的烯，并以反式为主。能生成共轭烯烃的醇，活性高。4、与无机酸成酯、硫酸氢乙酯（酸性酯）磷酸是三元酸，可以生成三种磷酸酯。5、氧化和脱氢反应叔醇不易被氧化，但强氧化剂酸性高锰酸钾：先酸性条件下脱水成烯，烯再被氧化：有机的氧化还原概念三氧化铬和吡啶组成的溶液称为铬酸试剂，在实验室可作伯、仲醇的鉴别。6\二元醇反应1、氧化反应邻二醇可被高碘酸或四醋酸铅氧化，两个羟基之间单键断裂，生成链酮或醛。（2）与氢氧化铜的反应。医药上常见的醇第二节酚一、分类、命名
1、分类：根据酚羟基数目，可分为一元酚、二元酚和三元酚。2、命名：
一般以酚为母体，若有取代基，则对环上碳原子进行编号，或以邻、间、对（o-、m-、p-）标明其位次。英文命名以-ol结尾。
对于含有烃基的多元酚或复杂酚，则将酚羟基作取代基处理。1，2-苯二酚2，4-二羟基甲苯二、化学性质1、酸性
因存在P-π共轭效应，使O-H键易电离而具有酸性。
酸性强弱：RCOOH>ArOH>ROH酚类化合物一般具有弱酸性，如苯酚能与氢氧化钠反应生成易溶于水的苯酚钠盐。苯酚的酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水的酸性均强。为什么酚的酸性比醇的酸性强？可通过比较其共轭碱的稳定性来解释。烃氧基负离子越稳定酸性越强。取代苯酚的酸性当苯基上含有取代基时，酚羟基的酸性取决于取代基的种类和数目。2、苯环的亲电取代（2）硝化反应3、氧化4、与三氯化铁反应显色