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第九章醇和硫醇醚和硫醚 (AlcoholsandThiols、EthersandThioethers)二.物理性质醇和物CaCl24C2H5OH酸性:ROH<H2O;碱性:RONa>NaOHSN1机制:(多数2o3o醇)反应按SN1历程,有碳正离子重排。2)与PX3、SOCl2反应3.成酯反应烷基二磷酸酯、烷基三磷酸酯在生物化学中非常重要。[讨论]氧化铝催化加热脱水(不发生重排)制混合醚(3o与1o醇)b.CrO3—吡啶、CrO3—H2SO4(稀)c.DCC-DMSO -羟基酸、1,2-二酮、-氨基酮及邻氨基醇等有类似反应。不对称的邻二醇,重排如何进行?提供较多电子的基团优先迁移四.醇的制备3)羰基化合物还原在格氏试剂烃基上增加一个碳原子b.甲酸酯与格氏试剂反应(3)制3o醇————————————————————二醇的制备硫醇临床上用作重金属解毒剂。3)亲核取代及与羰基化合物的加成醚和硫醚1,2-环氧丙烷5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷四氢呋喃二.醚的结构与物理性质2.醚的碱性3.醚键的断裂芳基烷基醚断裂,生成卤代烃和酚。催化氢解4.1,2-环氧化合物的开环反应[讨论]2.Willamson(威廉森)合成法五.冠醚RX+CN-RCN+X-含冠醚结构的化合物硫醚3.脱硫反应亚砜中硫氧键的三种表达方式:一个极好的溶剂(非质子偶极溶剂); 一个好的促渗剂(穿透能力极强)。