第十一章醚和环氧化物.ppt

第十一章醚和环氧化合物第一节醚和环氧化合物的命名简单醚：“二”＋“烃基”＋“醚”对于结构复杂的醚：较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基。环醚：按杂环化合物命名第二节醚和环氧化合物的结构第三节醚的物理性质和光谱性质波数/cm-1a3.37
b1.59
c0.93一种Lewis碱pKb≈17.5由于醚键上的氧原子带有未共享电子对，所以醚是一种Lewis碱，能和三氟化硼等Lewis酸络合生成络合物。Lewis酸是一个电子接受体，如BF3分子中B有空轨道，可与多电子的碱性物质结合形成络合物。二、酸催化碳氧键断裂(CH3)3C–①混醚与HI反应时，一般是较小的烷基生成卤代烷，较大的烷基生成醇。三、过氧化物的生成除去过氧化物的方法是在蒸馏以前，加入适量还原剂如5%的FeSO4于醚中，使过氧化物分解。为了防止过氧化物的形成，市售绝对乙醚中加有0.05ppm二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧化剂。不对称的环氧化合物在酸催化下，发生SN2反应，Nu:优先进攻取代较多的C原子：反应具有SN1的性质，反式开环一乙醇胺空间效应决定碱性开环方向；电子效应决定酸性开环方向。不对称的环氧化合物与Grignard试剂作用，属于碱催化下的开环反应，试剂进攻取代较少的C原子：冠醚的重要特点是具有特殊的络合能力，因此根据环中间的空穴大小，可以与不同离子络合，如12-冠－4可以络合Li+，但不能络合K+；而18-冠－6可以络合K+，但不络合Li+或Na+。
冠醚的另一个特点是可与许多有机物互溶。这点在有机合成上也很有用，因为有机合成常用无机试剂，而有机物与无机物常常找不到一个共同适合的溶剂，从而影响反应顺利地进行，冠醚在这方面可以起到很突出的作用。这是由于该醚能与K+络合，使高锰酸钾能以络合物形式溶于环己烯中，使氧化剂能很好地和反应物接触。因而氧化反应速率大大加快。产率也大为提高，在这个反应中冠醚实际上是促使氧化剂由水转移到有机相，是相转移剂。所以冠醚被称为相转移催化剂。冠醚毒性大，价钱高。制备：Williamson法