202111223465X聚1-丁烯及其制备方法.pdf

(19)国家知识产权局

(12)发明专利申请

(10)申请公布号CN115991804A
(43)申请公布日2023.04.21
(21)申请号202111223465.X
(22)申请日2021.10.20
(71)申请人中国石油化工股份有限公司
地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街
22号
申请人中国石油化工股份有限公司北京化
工研究院
(72)发明人刘慧跃范国强陈明陈江波
(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限
公司11283
专利代理师王崇李婉婉
(51)Int.Cl.
C08F10/08(2006.01)
C08F4/6592(2006.01)

权利要求书2页说明书7页附图1页
(54)发明名称
聚1-丁烯及其制备方法
(57)摘要
本发明涉及烯烃聚合物制备技术领域，公开
了一种聚1‑丁烯及其制备方法。所述方法包括：
在负载型茂金属催化剂、助催化剂和氢气作用
下，使液态1‑丁烯与可选的α‑烯烃进行聚合反
应；其中，所述负载型茂金属催化剂包括载体以
及负载在载体上的烷基铝氧烷和茂金属化合物。
该方法制备的1‑丁烯具有熔体流动速率高和气
味小的优点。
CN115991804A
CN115991804A权利要求书1/2页

1.一种制备聚1‑丁烯的方法，其特征在于，所述方法包括：在负载型茂金属催化剂、助
催化剂和氢气作用下，使液态1‑丁烯与可选的α‑烯烃进行聚合反应；
优选的，所述负载型茂金属催化剂包括载体以及负载在载体上的烷基铝氧烷和茂金属
化合物，所述茂金属化合物具有式(1)所示结构，

其中，M为选自第ⅣB族的过渡金属，优选M为Zr和/或Hf；

其中，X1和X2各自独立地为卤素原子、R、‑O‑R、‑O‑R′＝O、‑O‑SO2‑CF3、‑O‑CO‑R、‑SR、

其中，R为C1‑C20烷基、C3‑C20环烷基、C6‑C20芳基、C7‑C20烷基芳

基、C7‑C20芳基烷基，R′为C1‑C20亚烷基、C6‑C20亚芳基、C7‑C20烷基亚芳基、C7‑C20芳基亚烷基；

优选地，X1和X2各自独立地为H、卤素原子、R或‑OR′＝O；更优选地，X1和X2各自独立地为氯或
甲基；
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其中，R、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R和R各自独立地为H、C1‑C20烷基、C3‑

C20环烷基、C6‑C20芳基、C7‑C20烷基芳基、C7‑C20芳基烷基。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述茂金属化合物具有式(2)所示结构，

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其中，所述M、X1、X2、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R和R如上所述；
优选的，所述茂金属化合物为二甲基硅桥联二(2‑甲基‑4‑苯基‑茚基)二氯化锆。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述氢气的分压为0‑1MPa，优选为0.02‑0.12MPa。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合反应的温度为20‑140℃，优选为50‑90
℃，更优选为60‑83℃；
和/或，所述聚合反应的时间为0.1‑2h。

2
CN115991804A权利要求书2/2页
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述负载型茂金属催化剂、助催化剂、液态1‑丁烯
的重量比为1：1‑20：6000‑2700000；
和/或，所述助催化剂为烷基铝，优选为三异丁基铝和/或三乙基铝。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述载体为氯化镁、氧化铝和硅胶中的至少一种，
优选为硅胶。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述烷基铝氧烷为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁
基铝氧烷和改性甲基铝氧烷中的至少一种。
8.由权利要求1‑7任意一项所述方法制备得到的聚1‑丁烯。
9.根据权利要求8述的聚1‑丁烯，其中，所述聚1‑丁烯的熔体流动速率为1000‑6000g/
10min，优选为1500‑5000g/10min，更优选为2000‑5000g/10min。
10.负载型茂金属催化剂在提高聚1‑丁烯的熔体流动速率中的应用，其中，所述负载型
茂金属催化剂为权利要求1‑9中任意一项所述负载型茂金属催化剂。

3
CN115991804A说明书1/7页

聚1‑丁烯及其制备方法

技术领域
[0001]本发明涉及烯烃聚合物制备技术领域，具体涉及一种聚1‑丁烯及其制备方法。

背景技术
[0002]目前聚乙烯和聚丙烯的工艺比较成熟，基本实现了工业化的应用，而1‑丁烯由于
原料来源少，一直被作为共聚单体，很少直接以1‑丁烯为原料制备聚1‑丁烯。近年，由于乙
烯齐聚的发展，1‑己烯和1‑辛烯的产量也有所提升，现在多以1‑己烯和1‑辛烯代替1‑丁烯
作为共聚单体，这样就造成了1‑丁烯的产能过剩，因此需要寻找一条新的1‑丁烯的应用