一种多胺-杂多酸非均相复合催化剂的制备方法及其在氧化脱硫中的应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112371186A(43)申请公布日2021.02.19(21)申请号202011477860.6(22)申请日2020.12.15(71)申请人福州大学地址350108福建省福州市闽侯县福州大学城乌龙江北大道2号福州大学(72)发明人陈杰吴崇福叶长燊邱挺李玲葛雪惠王红星黄智贤(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100代理人俞舟舟蔡学俊(51)Int.Cl.B01J31/18(2006.01)B01J31/02(2006.01)C10G27/00(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图3页(54)发明名称一种多胺-杂多酸非均相复合催化剂的制备方法及其在氧化脱硫中的应用(57)摘要本发明涉及一种多胺‑杂多酸非均相复合催化剂的制备方法及其在氧化脱硫中的应用，属于功能材料合成领域。本发明将多胺溶液与杂多酸溶液直接混合，利用多胺上的氨基（亚氨基）与杂多酸反应，一步合成杂多酸非均相催化剂。本发明合成方法简单快捷、条件温和、绿色环保。并且将其应用于汽油中噻吩类化合物的氧化脱硫，表现出优异的氧化性能和重复使用性能。CN112371186ACN112371186A权利要求书1/1页1.一种多胺-杂多酸非均相复合催化剂的制备方法，其特征在于：通过多胺物质上的多个氨基或亚氨基与杂多酸结合，制备多胺-杂多酸非均相复合催化剂。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：具体合成包括如下步骤：(1)将一定量的多胺物质溶解在溶剂中，超声30min，形成均匀的溶液A；(2)将一定量的杂多酸溶解在溶剂中，超声30min，形成均匀的溶液B；(3)将溶液B直接与溶液A混合，在搅拌条件下反应一定时间，所得产品经离心后用溶剂洗涤，真空干燥，即为多胺-杂多酸复合材料。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的多胺物质为乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、五乙烯六胺、聚乙烯亚胺中的至少一种。4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的溶剂为水、乙醇、甲醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的杂多酸为磷钨酸、磷钼酸中的至少一种。6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的溶剂为水、乙醇、甲醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺中的至少一种。7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：合成方法中多胺物质与杂多酸用量的摩尔比介于0.1~5：1之间。8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的反应时间在1~6h之间。9.根据权利要求1所述的制备方法制得的多胺-杂多酸非均相复合催化剂在汽油氧化脱硫中的应用。10.根据权利要求9所述的应用，其特征在于：将萃取剂、氧化剂和多胺-杂多酸非均相复合催化剂加入汽油中，在温度50~80℃下搅拌反应30min，获得硫含量符合国Ⅵ标准的汽油。2CN112371186A说明书1/3页一种多胺-杂多酸非均相复合催化剂的制备方法及其在氧化脱硫中的应用技术领域[0001]本发明属于功能材料合成领域，具体涉及一种多胺-杂多酸非均相复合催化剂的制备方法及其在氧化脱硫中的应用。背景技术[0002]石化燃料中含有许多硫化物，随着中国经济的高速发展，石化燃料的使用量与日俱增，这些硫化物在燃烧后会转化成SOX，从而导致严重的环境污染问题。目前，中国环保问题日益突出，国家对环保的要求也越来越严格，对汽油柴油中的硫含量有了更严格的标准。降低燃料油中的硫化物含量，提高油品质量，是未来燃料油的趋势。[0003]工业上脱除油品中的硫化物的主要方式是加氢脱硫法，但是这种方法对噻吩类硫化物脱除效果较差，无法达到深度脱硫，并且加氢脱硫需要在高温高压的条件下进行，仪器设备成本太高，同时使用了比较昂贵的氢气。在其他的脱硫方法中，氧化脱硫得到了很大的关注，因为其脱硫过程条件温和，而且对噻吩类硫化物有很好的脱除效果，使用的氧化剂为绿色环保的过氧化氢和氧气等。所以氧化脱硫技术被认为是最有前景的深度脱硫技术。[0004]在众多的氧化脱硫催化剂当中，杂多酸因为其在氧化脱硫方面的优异性能得到了深入研究，但是杂多酸易溶于极性溶剂的缺点一直限制了其广泛的应用。许多研究者将杂多酸固载在多孔载体上，例如：二氧化硅[杨延钊，付金贝，高进续．一种二氧化硅负载固体杂多酸氧化脱硫催化剂及其制备方法：中国，CN106622373A[P]．2017-05-10]、氧化铝[颜学敏，梅平，苏高申等．一种杂多酸/氧化铝介孔复合材料的制备方法：中国，CN102247875A[P]．2011-11-23]、分子筛[李海岩，张浩，秦丽红等．Y/EU-1/ZSM-5/ASA/杂多酸复合材料及其制备方法：中国