一种非均相锌盐催化剂、制备方法及其应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN107126972A(43)申请公布日2017.09.05(21)申请号201710269191.5B01J23/06(2006.01)(22)申请日2017.04.24C07C45/43(2006.01)C07C47/55(2006.01)(71)申请人南京工业大学地址211816江苏省南京市浦口区浦珠南路30号(72)发明人刘定华姜华李松跃孙林兵刘晓勤(74)专利代理机构南京苏科专利代理有限责任公司32102代理人郭百涛(51)Int.Cl.B01J27/25(2006.01)B01J27/138(2006.01)B01J37/02(2006.01)B01J37/08(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种非均相锌盐催化剂、制备方法及其应用(57)摘要本发明公开了一种非均相锌盐催化剂、制备方法及其应用，该非均相锌盐催化剂具有用量少、可以重复使用、环保无污染且对设备要求不高、适合工业生产等优点，同时制备方法简单方便，可以在苄基水解反应体系中的有很好的应用。本发明的非均相锌盐催化剂的制备方法包括以下步骤：采用浸渍法将锌盐与氧化铝载体在水溶剂中均匀混合，然后过滤、洗涤、干燥，得到固体混合物；将得到的固体混合物置于马弗炉中进行活化，使之产生活性位，得到非均相锌盐催化剂。CN107126972ACN107126972A权利要求书1/1页1.一种非均相锌盐催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：采用浸渍法将锌盐与氧化铝载体在水溶剂中均匀混合，然后过滤、洗涤、干燥，得到固体混合物；将得到的固体混合物置于马弗炉中进行活化，使之产生活性位，得到非均相锌盐催化剂。2.根据权利要求1所述的非均相锌盐催化剂的制备方法，其特征在于所述的浸渍法的步骤如下：将锌盐溶于去离子水中，浸渍到氧化铝载体中，在室温下搅拌3～6h后，过滤、洗涤，在60～120℃的烘箱中干燥2～4h，得到固体混合物；将得到的固体置于马弗炉中进行活化即在300～500℃下焙烧3～6h，即得到非均相锌盐催化剂。3.根据权利要求1或2所述的非均相锌盐催化剂的制备方法，其特征在于所述的锌盐为硝酸、磷酸、硫酸、卤化或乙酸锌盐中的一种或两种混合物；所述的氧化铝为活性γ-Al2O3；所述的锌盐加入量为活性γ-Al2O3的10％～40wt％。4.一种如权利要求1或2所述的非均相锌盐催化剂的制备方法所制备的非均相锌盐催化剂。5.一种如权利要求4所述的非均相锌盐催化剂在苄基水解反应体系中的应用。6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于是在合成2,6-二氯苯甲醛、对氯苯甲醛、邻氯苯甲醛或苯甲醛中的应用。7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于在合成2,6-二氯苯甲醛或对氯苯甲醛时，包括以下步骤：在非均相锌盐催化剂的作用下，将2,6-二氯苄叉二氯或对氯苄叉二氯加入到反应釜中，然后升温回流，进行水解反应后，精馏分离后得到2,6-二氯苯甲醛或对氯苯甲醛。8.根据权利要求7所述的应用，其特征在于在合成2,6-二氯苯甲醛时，非均相锌盐催化剂的用量为原料质量的0.1-2％，水解反应时水的用量为原料摩尔量的1.05～1.5倍，水解反应温度控制在90～180℃，水解反应时间为2-4小时。9.根据权利要求7所述的应用，其特征在于在合成对氯苯甲醛时，非均相锌盐催化剂的用量为原料质量的0.1-2％，水解反应时水的用量为原料摩尔量的1.05～1.5倍，水解反应温度控制在90～150℃，水解反应时间为2-6小时。2CN107126972A说明书1/3页一种非均相锌盐催化剂、制备方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及一种催化剂、制备方法及其应用，更具体的说涉及一种非均相锌盐催化剂、制备方法及其应用。背景技术[0002]作为农药中间体的含氯苯甲醛化合物是很多种，一般都是苄基水解反应得到。如2,6-二氯苯甲醛是一种重要的化工中间体，主要用于合成农药、染料、医药中间体等。在农药方面，用于制备除草剂2,6-二氯苯腈，也用于合成下一个中间体2,6-二氯苯甲醛肟，最终得到氟铃脲、除虫脲、氟啶脲、虱螨脲等农药中间体。在印染方面，与邻甲基水杨酸缩合、氧化、碱熔而制得的酸性媒介漂兰B染料，用于毛条、毛线、毛毯及其他毛织物的染色，也可用于有机颜料和皮革染色；在医药方面，用于制备双氧苯唑青霉素钠。目前，制备2,6-二氯苯甲醛的原料主要来自于2,6-二氯甲苯和2-氯-6-硝基甲苯，这两种原料生产2,6-二氯苯甲醛都需经过深度氯化得到2,6-二氯苄叉二氯后，再经过水解得到2,6-二氯苯甲醛。其工业生产水解制备含氯苯甲醛主要采用ZnCl2-水体系，这种方法的缺点是产生的固废量大、废酸量大、催化剂用量大、催化剂不能重复使用、对设备要求高、很难达到环保要求。